羰基化合物a取代反应和缩合反应ppt课件.ppt

第十一讲羰基化合物的 取代反应和缩合反应 1 羰基化合物的结构特点 2 羰基化合物的结构特点 P 共轭 3 羰基化合物的结构特点 4 本讲提要 5 一 H的酸性及互变异构 P283 稳定因素 氢键 共轭 连有吸电子基 1 酸性 即 i Pro 2NLi 6 一 H的酸性及互变异构 1 酸性与烯醇的形成 强碱 低温有利于动力学控制产物的形成 7 一 H的酸性及互变异构 1 酸性与烯醇的形成 强碱 低温 动力学控制的少取代烯醇负离子 酸性 非低温 热力学控制的多取代烯醇 8 一 H的酸性及互变异构 2 互变异构 9 一 H的酸性及互变异构 酸催化 碱催化 2 互变异构机理 了解 10 一 H的酸性及互变异构 2 互变异构示例 1 烯醇稳定性的比较2 鉴别 FeCl3溶液显色或溴水褪色 11 二 H的卤代反应 1 醛酮的 H卤代 一般反应 酸催化一取代 P284 12 二 H的卤代反应 1 醛酮的 H卤代 一般反应 碱催化多取代 比较 取代定位不同 乙醛 甲基酮 乙醇 2 醇 卤仿 碘仿 反应 鉴别 黄色 13 二 H的卤代反应 1 醛酮的 H卤代 反应机理 酸催化 14 二 H的卤代反应 1 醛酮的 H卤代 反应机理 碱催化 15 二 H的卤代反应 2 羧酸的的 H卤代 反应 P351 16 二 H的卤代反应 2 羧酸的的 H卤代 机理 了解 17 三 Aldol缩合 羟醛缩合 1 简单Aldol缩合 羟醛缩合 一般反应 亲核试剂 底物 亲电 羟基醛 羟基酮 18 三 Aldol缩合 羟醛缩合 P286 1 简单Aldol缩合 羟醛缩合 反应机理 羟基醛 19 三 Aldol缩合 羟醛缩合 1 简单Aldol缩合 羟醛缩合 羟基醛 酮 的脱水 羟基酮 加热即脱水 羟基酮 室温即脱水 20 三 Aldol缩合 羟醛缩合 1 简单Aldol缩合 羟醛缩合 应用示例 中间体 21 三 Aldol缩合 羟醛缩合 2 交叉Aldol缩合 交叉羟醛缩合 一种有 H 22 三 Aldol缩合 羟醛缩合 2 交叉Aldol缩合 交叉羟醛缩合 两种有 H 四个产物的混合物 无合成价值 23 三 Aldol缩合 羟醛缩合 2 交叉Aldol缩合 交叉羟醛缩合 两种有 H 单一产物有合成价值 24 三 Aldol缩合 羟醛缩合 3 分子内Aldol缩合 分子内羟醛缩合 五 六元环 25 三 Aldol缩合 羟醛缩合 3 分子内Aldol缩合 分子内羟醛缩合 五 六元环 26 三 Aldol缩合 羟醛缩合 3 分子内Aldol缩合 分子内羟醛缩合 五 六元环 27 三 Aldol缩合 羟醛缩合 3 Aldol缩合 羟醛缩合 应用示例 完成反应 28 三 Aldol缩合 羟醛缩合 3 Aldol缩合 羟醛缩合 应用示例 合成1 稀 OH 稀 OH 29 三 Aldol缩合 羟醛缩合 3 Aldol缩合 羟醛缩合 应用示例 合成2 稀 OH 稀 OH 用不多于3个碳的有机原料 30 四 酮的烷基化和酰基化反应 P415 1 酮的烷基化 通过烯醇负离子和烯胺两种方法 E R RCO 产物单一 31 四 酮的烷基化和酰基化反应 2 酮的酰基化 通过烯醇负离子和烯胺两种方法 32 五 酯的烷基化和酰基化反应 P408 1 Claisen缩合机理 酮酸酯的合成 酯的酰基化 注意 用RONa时反应可逆 用LDA C6H5 3CNa NaH等特强碱时有利于形成产物 33 五 酯的烷基化和酰基化反应 1 Claisen缩合 反应示例 34 五 酯的烷基化和酰基化反应 1 Claisen缩合 交叉 得四种产物 35 五 酯的烷基化和酰基化反应 1 Claisen缩合 交叉 一种酯无 H时可只得一种产物 36 五 酯的烷基化和酰基化反应 2 Dieckmann缩合 分子内缩合得环状 酮酸酯 1 6 or1 7 二酯 五元或六元环状 酮酸酯 机理 37 五 酯的烷基化和酰基化反应 2 Dieckmann缩合 应用示例 38 六 不饱和羰基化合物的亲核加成 P304 1 Michael 迈克尔 加成 形成1 5 二羰基化合物 酮 硝基化合物 酯 不饱和羰基化合物 39 六 不饱和羰基化合物的亲核加成 1 Michael 迈克尔 加成 形成1 5 二羰基化合物 二酮 不饱和羰基化合物 二酯 酮酸酯 40 六 不饱和羰基化合物的亲核加成 1 Michael 迈克尔 加成 练习 41 六 不饱和羰基化合物的亲核加成 2 烯胺的Michael 迈克尔 加成 Stork反应 42 六 不饱和羰基化合物的亲核加成 3 Robinson环合 43 七 其他缩合反应 P404 1 Mannich反应 胺甲基化反应 P442 44 七 其他缩合反应 2 Reformatsky反应 卤代酸酯的缩合反应 P 45 七 其他缩合反应 3 Darzen反应 卤代酸酯的缩合反应 46 七 其他缩合反应 4 安息香缩合 P297 47 七 其他缩合反应 5 Perkin反应 芳基 不饱和羧酸 芳基 不饱和羧酸 48 七 其他缩合反应 6 Knoevenagel 克脑文格尔 反应 弱碱催化 CH3 2CHCH2CH C COOC2H5 Y Y COR COOR COOH CN NO2 弱碱为吡啶 哌啶 胺等 49 八 二羰基化合物的反应及应用 1 乙酰乙酸乙酯2 丙二酸二乙酯 50 还具有烯醇的性质 能与金属钠作用放出氢气 使溴水褪色 使FeCl3溶液显色 1 乙酰乙酸乙酯 P411 有酮的性质 能与羰基试剂 亚硫酸氢钠 氢氰酸等发生反应 酮式 烯醇式 较稳定 H更活泼 共轭 分子内氢键 1 互变异构 51 二酮 某些糖类 某些含氮化合物等也能产生互变异构现象 酮式 烯醇式转化的条件 醛基 酮基存在 有结构 注意 丙二酸 丙二酸酯没有酮基 不能转为烯醇式 1 乙酰乙酸乙酯 52 连有吸电子基或共轭体系扩大时 烯醇式含量上升 1 乙酰乙酸乙酯 53 1 乙酰乙酸乙酯 2 反应 与溴的反应 可使溴水褪色 54 1 乙酰乙酸乙酯 2 反应 酮式分解 稀碱水解脱羧成酮 酸式分解 浓碱分解成酸盐 55 1 乙酰乙酸乙酯 2 反应 烷基化 酰基化及其应用 56 练习 由大到小排列以下化合物的酸性次序A CH3CO 3CHB CH3COCH CO2Et 2C CH3COCH2COCH3D CH3COCH2CO2CH3E CH2 CO2Et 2 清华2000年考研题 A B C D E 1 乙酰乙酸乙酯 57 1 乙酰乙酸乙酯 3 合成示例 合成甲基酮 58 1 乙酰乙酸乙酯 3 合成示例 合成二羰基化合物 59 3 合成示例 合成 二酮 1 乙酰乙酸乙酯 60 1 乙酰乙酸乙酯 小结 61 2 丙二酸二乙酯 P413 丙二酸酯不能转变为烯醇式结构 62 2 丙二酸二乙酯 合成应用 63 合成示例 合成一元羧酸 2 丙二酸二乙酯 64 合成示