江西省乐安一中高二化学 30苯酚培优教案.doc

苯 酚 基础知识oh 1.酚羟基与苯环上的碳原子直接相连的化合物。ohohohohoh最简单的酚 04苯酚。还有很多类型的酚类化合物。如对苯甲酚 ，邻氯苯酚 ，间硝基苯酚 ，对苯二酚 ，均苯三酚 等等。由oh于酚的羟基上和苯环上都可以发生许多化学反应，因此酚类化合物是重要的化工原料。2.苯酚:分子式c6h6o,结构简式 或c6h5oh相对分子质量94，俗称石炭酸。苯酚有毒，它的浓溶液对皮肤有强烈的腐蚀性，如不慎沾到皮肤上，应立即用洒精洗涤。 （1）苯酚的物理性质：纯净的苯酚是无色晶体，一般见到的苯酚为粉红色甚至深红色，这是被空气氧化所致。熔点43,沸点181.8，有特殊气味。常温在水里溶解度不大（约15份水溶解一份苯酚），当温度高于70，则与水完全混溶。它溶于乙醇，乙醚苯等有机溶剂。 （2）化学性质：苯酚还原性强，易被氧化剂所氧化，所以苯酚使酸性高锰酸钾溶液褪色。羟基的反应:酚羟基释放h+比醇羟基释放h+容易 +h3o+ka=110-10苯酚显弱酸性，但它的溶液不使石蕊变红。 苯酚与naoh反应生成易溶于水的苯酚钠 oh+naoh ona+h2o，但苯酚酸性很弱，比碳酸还原（h2co3 k1=4.310-7 k2=5.610-11）向苯酚钠溶液中通入co2，苯酚即游离析出 0na+h2o+co2 oh+nahco3（酸性：h2co3 ohhco3-） 从煤焦油分离苯酚时，就是利用苯酚的弱酸性，用稀naoh溶液处理煤焦油的含酚馏分，酚成钠盐溶于水，分开水层与油层，用硫酸处理或通入co2（用烟道气即可以）入水层，酚即游离析出。 芳环反应: 与芳烃中的苯相似，苯酚也可以与卤素、硝酸、硫酸等在苯环上发生取代反应。请同学们特别要注意：新引入的取代基上到酚羟基的邻、对位。卤代：苯酚与浓溴水在常温下作用，立即产生白色沉淀。 +3br2(水溶液) +3hbr 此反应非常灵敏，用于定性或定量 （2,4,6一三溴苯酚）地检验和分析苯酚，此反应也证明羟基使苯环上邻、对位上的氢原子活泼，比苯易发生取代反应。 硝化：苯酚与稀硝酸在常温下作用生成邻硝基苯酚和对硝基苯酚的混合物。ohno2ohno2 oh+hono2 + +h2o由于苯酚易被氧化，这个反应产率较低。邻硝基苯酚分子内产生氢键 ，较易挥发，随水蒸气蒸馏出来。对硝基苯酚分子间产生氢键。 不易挥发而留下。2,4,6三硝基苯酚俗名苦味酸，是一种烈性炸药。如果用浓硝酸作用于苯酚，苯酚容易被氧化。虽是能生成一些2,4,6一三硝基苯酚，但产率很低，无实用价值，一般用间接方法制备。ohso3hoh磺化：苯酚和浓硫酸在室温下即能进行磺化反应，主要产物是邻羟基苯磺2025酸 +hoso3h（浓） +h2ooh在100下进行反应，则主要产物是对羟基苯磺酸.ohso3h100 +hoso3h（浓） +h2o ohso3hohso3hso3h用发烟硫酸（h2so4so3）进一步继续磺化，可以得到二磺酸 +hoso3h +h2oohso3hohso3hso3h +hoso3h +h2ono2ohno2no2苯环上引入两个磺酸基后，使苯环钝化，与浓硝酸作用时，不易再被氧化，同时两个磺酸基也被硝基置换而生成2,4,6三硝基苯酚。ohso3hso3h +3hono2 + 2h2so4+h2o2,4,6一三硝基苯酚 与fecl3的显色反应苯酚与fecl3反应，溶液呈紫色，这一反应也可用来检验苯酚的存在。显紫色主要是因为生成络离子。fecl3+6c6h5oh6h+3cl-+fe(oc6h5)63- 呈紫色学习指导1.苯和苯酚的化学性质有什么异同？怎样正确理解在苯酚结构中，原子团是相互影响的？2.你是否记住了在苯酚分子中引入新的取代基时，进入到哪个碳位上？3.从煤焦油的馏分中分离二甲苯时，有人怀疑混有苯酚，你如何检验？假如真是溶有了苯酚，又如何除去？苯酚是重要的化工原料，又如何把苯酚回收？例题精析1.芳香族化合物a的分子式c7h8o写出其符合其分子式的所有芳香族化合物的结构简式。_。在上述化合物中分别滴入稀的fecl3溶液则有_种化合物发生显色反应，若其中一种有机物a苯环上的一元硝基取代物只有两种则该有机物的结构简式为_。解：芳香族化合物必须有苯基c6h5-，余下-ch2oh，可以相互组合，也可以原子重新组合，有5个结构。ohch3ohch3ohch3och3ch2oh， ；hoch33；och3。2.有机物丁香油酚的结构式：ho ch2 ch=ch2 试推断它有那些化学性质？分析：它有多种官能团，结构决定化学性质，它应具有酚，烯的主要性质。答： 它能发生加成反应；遇fecl3溶液发生显色反应；能使酸性高锰酸钾溶液褪色；发生加聚反应。3.实验室为测定某工厂废水中含苯酚的量，进行如下操作： （1）称取2.7833g干燥的分析纯的kbro3与10gkbr混合溶解于少量蒸馏水中，然后用容量瓶配制1升溶液。 （2）用纯净的na2s2o35h2o准确配制成1l 0.1000moll-1的标准溶液。 （3）准确量取含酚水样100.00ml,在此水样中准确滴加15.00mlkbro3kbr混合溶液，并加适量盐酸将水样酸化，此时两种钾盐即反应生成溴，溴立即与苯酚反应生成白色沉淀。 （4）上述反应完成后，再加入约1gki放置5分钟，然后用淀粉作指示剂，用na2s2o3标准溶液滴定至蓝色恰好消失为止。2na2s2o3+i2=2nai+na2s4o6,结果用去na2s2o3标准溶液13.80ml求：水中含酚量（mg/l）？国家规定，含酚量在0.5mg/l以下可以排放，此工厂废水能否排放？解：设与2.7833g kbro3反应需kbr的质量是xkbro3+ 5kbr +6hcl=3br2+6kcl+3h2o167 5119 2.7833g x x=9.9165g kbr过量 kbro33br2=0.01667mol=16.67m mol n(br2)=50m mol15.00ml kbro3kbr混合液含br2 br2+2ki=2kbr+i2i2+2na2sio3=2nai+na2s4o6计算关系br2 - i2 2na2s2o3 0.69m mol 0.1000mmol/ml13.80ml=1.38m mol沉淀苯酚需要br2的物质的量=0.75m mol-0.69m mol=0.06m molohbrbrbroh +3br2 +3hbr1 3y 0.06m moly= 0.02mmolm （ -oh)=94mgmmol-10.02mmol =1.88mg1l废水中含苯酚18.8mg，超过排放允许量，不可排放。巩固提高一.选择题:oh1 下列各对物质中互为同系物的是:ch2oha 与 ohch3ohb 与 ohch3ch2ohc 与 ch3ohohch3d 与2.下列有关苯酚的叙述中不正确的是a苯酚是一种弱酸它能与naoh溶液反应b在苯酚钠溶液中通入co2气体可以得到苯酚c除去苯中溶有的少量苯酚可用溴水作试剂。d苯酚有毒，但药皂中掺有少量苯酚3.长期暴露在空气中，会因氧化而改变颜色的物质是a绿矾b苯酚c石灰水d亚硫酸钠4.下列物质在通常情况下不与溴水反应的是a氢氧化钠 b苯酚c乙烯 d甲苯5.甲苯中混有少量苯酚，除去苯酚的操作正确的是a蒸馏b加水分液c加溴水过滤d加naoh溶液，分液 6.可用于区别苯酚、乙醇、氢氧化钠、硝酸银、硫氰化钾五种溶液的一种试剂是a浓溴水 b石蕊溶液cfecl3溶液 dfecl2溶液7.以苯为主要原料制取下列物质，不能通过一步反应达到的是a苯酚b溴苯c硝基苯d苯磺酸8.下列溶液通入过量的二氧化碳，溶液变浑浊的是anaalo2溶液bch3coona溶液cc6h5ona溶液dca(oh)2溶液oh9.已知酸性h2co3 hco3-,下列方程式正确的是a ona+h2o+co2 oh+na2co3b ona+h2o+co2 oh+nahco3c. oh+na2co3 ona+nahco3d. oh+nahco3 ona+h2co310.某氯代烃的分子式为c8h9cl，它与naoh水溶液在一定条件下反应，得到苯酚的同系物，则化合物的结构有a7种b8种ohohchcoohch2c9种d10种11.化合物 它不可能发生的反应的反应类型有：取代 加成消去水解中和氧化加聚还原abcd12.欲从苯酚和乙醇的溶液中回收苯酚，有下列操作：蒸馏过滤静置分液 加入足量的钠通入过量的二氧化碳 加入足量的naoh溶液加入足量的fecl3溶液加入乙酸与浓h2so4的混合溶液并加热。合理的步骤是a.b.c.d.二.填空题:13.向盛有水的试管中加入足量的苯酚晶体，振荡后，看到的现象是_,当把试管加热后，看到的现象是_，再把试管置于冷水中冷却，看到的现象是_,此时向试管中滴加naoh溶液，振荡，观察到的现象是_,写出反应方程式_。14.已知苯酚电离平衡常数是k=110-10,下面是四种弱酸的电离平衡常数h2co3k1=4.310-7,k2=5.610-11h3po4k1=7.510-3 k2=6.210-8 k3=2.210-13h2s k1=9.110-8 k2=1.110-12 h2so3 k1=1.510-2 k2=1.010-7 完成下列方程式:2o+co2 ona+h2（1） ona（2） +h2o+so2_ona（3） +h3po4 _ona（4） +h2s _oh（5） +na2co3_oh（6） +na3po4_oh（7） +na2s_15.2，4，5三氯苯酚和氯乙酸反应可制除草剂2，4，5三氯苯氧乙酸。某生产该除草剂的工厂曾在一次事故中泄漏出一种有毒的二恶英，简称tcdd。有关物质的结构式如下：请写出：（1）生成2，4，5三氯苯氧乙酸反应的化学方程式（2）由2，4，5三氯苯酚生成tcdd反应的化学方程式三.计算题:16.某有机物5.4g完全燃烧生成3.6g水和7.84l co2（标准状况下），已知此有机物2mol质量是216g，求其分子式。若此有机物跟naoh溶液反应，遇fecl3溶液是紫色，推断它可能的结构简式；若此有机物不与naoh溶液反应，遇fecl3溶液不发生颜色变化，但它与钠反应放出氢气，再推断它可能的结构简式。自我反馈一.1.b2.a c3.a b4.d5.d6.c7.a8.a c 9.b c 10.c(分子式c8h9cl符合基烃通式cnh2n-6，它可以是clc2h5clc2h5c2h5clclch3ch3clch3ch3ch3clch3clch3ch3clch3ch3ch3clch3共9种）。11.b12.d二.13.溶液变浑浊,由浑浊变澄清,由澄清变浑浊,由浑浊变澄清h2oohona +naoh +h2oohonanahco3co214.(1) + + +2onah2oso2ohna2so3 (2)2 + + +onah3po4ohna2hpo4 (3)2 + 2 + onah2s ohnahs (4) + +ohnaco3onanaho3 (5) + +ohna3po4na2hpo4ona (6) + +na2snahsonaoh (7) + +15 解析：反应（1）的反应物和主要产物都已给出只要看出副产物是hcl即可，而tcdd的生成，显然是两分子2，4，5三氯苯酚缩减两分子hcl生成的。三.16.解：有机物摩尔质量5.4g有机物是0.05mol，烧燃后得0.35molco2 0.2molh2o有机物分子式为c7h8o。遇fecl3溶液显紫色，应该是酚，可解的结构有三种： ohch3ohch3ohch3, ,.ch2oh根据不与naoh反应，不与fecl3反应，只与na反应放出氢气，则有机物应属于醇。可能的结构简式为走向高考1.（91年全国）以苯、硫酸、氢氧化钠、亚硫酸钠为原料，经典的合成苯酚的方法可简单表示为：磺化亚硫酸钠固体烧碱300熔解so2苯 苯磺酸 苯磺酸钠 苯酚钠（及盐和水） 苯酚 （1）写出、步反应的化学方程式：_ （2）根据上述反应判断苯磺酸、苯酚、亚硫酸三种物质的酸性强弱，并说明理由。ohoh2（98年全国）白藜芦醇ho ch=ch 广泛存在于食物（例如桑椹、花生、尤其是葡萄）中，它可能具有抗癌性。能够跟1mol该化合物起反应的br2或h2的最大用量分别是a1mol,1m