过氧化值 不确定度.doc

电位滴定法测定奶油中过氧化值不确定度的分析1 目的对奶油中过氧化值的测定的不确定度进行分析，找出影响不确定度的因素，对不确定度进行评估，如实反应测量的置信度和准确性。2 适用范围奶油中过氧化值的测定。3 职责3.1检测人员负责按操作规程操作仪器，确保测量过程中仪器正常运转，消除各种可能影响实验结果的意外因素，了解影响不确定度的因素。3.2校核人员负责检查原始记录及不确定度的计算方法。3.3技术人员负责审核检测结果和不确定度分析结果。4 不确定度分析4.1 测定方法按照国家标准GB 5009.227-2016食品安全国家标准 食品中过氧化值的测定中规定进行测定。 4.1.1 0.1 mol/L硫代硫酸钠标准溶液的标定按GB 601化学试剂标准溶液滴定溶液的制备规定的方法标定。称取26 g硫代硫酸钠加0.2 g无水碳酸钠，溶于1000 mL水中，缓缓煮沸10 min，冷却。放置两周后过滤。用精度0.1 mg电子天平称取0.18 g干燥恒重的工作基准重铬酸钾，置于碘量瓶中，溶解、放置、加水，用配制好的硫代硫酸钠溶液滴定至终点，同时做空白试验。硫代硫酸钠标准溶液的浓度以摩尔每升（mol/L）表示，按下式，按下式计算式中：m重铬酸钾的质量，g；V1硫代硫酸钠溶液的体积，mL；V2空白试验硫代硫酸钠溶液的体积，mL；49.031重铬酸钾的摩尔质量，g/mol。4.1.2 0.01 mol/L硫代硫酸钠标准溶液的标定 临用前，用20 mL刻度吸管准确吸取0.100 mol/L硫代硫酸钠标准溶液20 mL，加入到200 mL容量瓶中，并用蒸馏水定容，配制成0.01 mol/L硫代硫酸钠标准溶液。4.1.3 过氧化值测定 过氧化值测定采用GB 5009.227-2016第二法电位滴定法。用精度0.01 g电子天平称取样品，按T70全自动电位滴定仪提示输入样品的质量、硫代硫酸钠标准溶液浓度。在装有样品的碘量瓶中，加入50 mL异辛烷-冰乙酸混合液，加入0.5 mL饱和碘化钾溶液，开动磁力搅拌器，在合适的搅拌速度下反应60s。立即向滴定杯中加入30 mL水。到达滴定终点后，记录滴定终点消耗的标准溶液体积V。在除不加样品处，空白试验与样品试验相同，在样品测定前测好。同一样品进行平行测定。式中：X过氧化值，单位为克每百克g/100g；V1试样消耗的硫代硫酸钠溶液的体积，mL；V0空白试验消耗的硫代硫酸钠溶液的体积，mL；c硫代硫酸钠标准溶液，mol/L；m试验质量，g；100换算系数。4.2 不确定度分量评定4.2.1过氧化值测量结果重复性引入的不确定度分量重复性测量引入的不确定度可以连续测量得到的测量列，采用A类评定方法进行评定。重复测量10 次，测定结果见表1.表1 重复测量结果质量（g）过氧化值（mmol/kg）15.015.2625.005.2135.035.3245.015.4155.005.3865.085.3975.075.1885.045.2195.065.29105.025.31 样品平均质量5.03 g，平均过氧化值5.30 mmol/kg，标准偏差0.081 mmol/kg，相对标准偏差0.081/5.30=1.53%，则样品过氧化值测量重复性引入的相对不确定度为。4.2.2 称量引入的不确定度分量4.2.2.1 称量重铬酸钾引入的不确定度分量 标定硫代硫酸钠标准溶液，称取重铬酸钾，适用分辨率0.1 mg，根据电子天平检定规程JJG 1036-2008规定，最大允许误差为0.5 mg，认为服从均匀分布，包含因子，换算成标准不确定度为在称取时，先清零再称取，每一次称重均为独立，因此在称取时引入的不确定度为称量重铬酸钾的平均质量为0.1798 g，则相对不确定度4.2.2.2 称量样品引入的不确定度分量 称量样品，使用分辨率0.01 g，最大允许误差为0.1 g，认为服从均匀分布，包含因子，换算成标准不确定度为与上同理，称量样品的平均质量5.03 g，则计算出相对不确定度4.2.3 标定和稀释硫代硫酸钠标准溶液引入的不确定度分量4.2.3.1 玻璃量器引入的不确定度分量将0.100 mol/L硫代硫酸钠标准溶液稀释成0.010 mol/L。用20 mL移液管移取20 mL0.1 mol/L硫代硫酸钠标准溶液到200 mL，100 mLA级容量瓶最大允许误差0.080 mL；50 mLA级滴定管最大允许误差0.050 mL；20 mLA级移液管最大允许误差0.10 mL。认为服从均匀分布，包含因子，换算成标准不确定度为 因此在滴定和移取时玻璃量器引入的不确定度为4.2.3.2 温度引入的不确定度分量 实验室温度变化一般为5，水的膨胀系数为，玻璃的体积膨胀系数，忽略玻璃的体积膨胀。服从均匀分布，其包含因子，20 mL移液管、50 mL滴定管和200 mL容量瓶相对不确定度均为不确定度合成4.2.4 全自动电位滴定仪引入的不确定度分量 经检定，全自动电位滴定仪的准确度为0.2%，服从均匀分布，包含因子，换算成相对不确定度为4.3合成标准不确定度计算不确定度分量一览表见表2。表2不确定度分量一览表不确定度分量不确定度来源标准相对不确定度过氧化值测量重复性1.53%称量2.27%标准溶液配制和稀释0.33%滴定仪器0.12%4.3.1 合成不确