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3.6 酸碱滴定曲线和指示剂的选择一、强碱滴定强酸或强酸滴定强碱()滴定反应为: H+ OH-= H2O Kt=1/Kw=1014.001. 滴定过程中pH的变化(以0.1000mol.L-1NaOH溶液滴定20.00ml0.1000mol.L-1HCl为例) (1) 滴定前 H+ =0.1000mol.L-1 pH=1.00(2)滴定开始到化学计量点前 当加入NaOH19.98ml时,溶液中 H+=(20.00-19.98)0.1000/(20.00+19.98) =5.010-5(mol.L-1)pH=4.30Kb为碱的离解平衡常数,Ka越大,碱越强。(3)化学计量点时 H+=OH-=10-7.00(mol.L-1) pH=7.00 (4)化学计量点后当加入NaOH体积为20.02ml时,溶液中:OH-=(20.02-20.00)0.1000/(20.00+20.02) =5.010-5(mol.L-1)H+ =2.01010mol.L-1pH=9.702.滴定曲线:3.滴定曲线的形状和滴定突跃滴定的突跃范围为4.30-9.70(1) 是选择指示剂的重要依据:指示剂的变色范围应该在滴定的突跃范围内.(2) 滴定突跃的大小与溶液的浓度有关:溶液的浓度越大,突跃范围越大,可选择指示剂的范围越大.4.不同浓度强酸强碱滴定曲线()二.一元弱酸(碱)的滴定1.强碱滴定弱酸(HA) 滴定反应为:HA+OH-=H2O+A- Kt=Ka/Kw(1) 滴定前(以0.1000mol.L-1NaOH溶液滴定20.00ml0.1000mol.L-1HAc为例)H+=(Ka.c)1/2=(10-4.760.1000)1/2=10-2.88 pH=2.88(2) 滴定开始到化学计量点前当加入NaOH19.98ml时,溶液中ca=(20.00-19.98)0.1000/(20.00+19.98) =5.010-5(mol.L-1)Cb=19.980.1000/(20.00+19.98) =5.010-2(mol.L-1)H+= (ca / Cb)Ka=(5.0010-5/5.010-2) 10-4.76=10-7.76(mol.L-1)pH=7.76(3) 化学计量点时OH-=(Kb.c)1/2 =10-5.27(mol.L-1)pOH=5.27pH=8.73(4) 化学计量点后,溶液中:OH-=(0.020.1000)/(20.00+20.02) =5.010-5(mol.L-1)pH=9.70突跃范围为:7.76-9.70指示剂:酚酞(1) 突跃范围的大小主要决定于酸的强弱,酸越强,突跃范围越大(2) 酸太弱,突跃范围太小,无法选择适当指示剂,弱酸能被准确滴定的条件是Ka.c10-8,终点误差不大于0.2%.滴定曲线:滴定曲线与强酸强碱的滴定曲线相比():(1) 开始的曲线斜率要大,当加入到一定量时,成为缓冲溶液,其缓冲能力较强,随着滴定过程的进行,溶液pH变化不大,即滴定曲线较平缓,等当点以后曲线形状与强酸强碱的滴定相同;(2) 滴定的突越范围较强酸强碱的要小,

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