（重点归纳全案）高三化学一轮复习 （梳理构建知识模型+递进题组专练+深度易错反思归纳）难溶电解质的溶解平衡考点全归纳.doc

难溶电解质的溶解平衡考纲要求1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。2.了解难溶电解质的沉淀转化的本质。考点一沉淀溶解平衡及应用1沉淀溶解平衡(1)沉淀溶解平衡的概念在一定温度下，当难溶强电解质溶于水形成饱和溶液时，溶解速率和生成沉淀速率相等的状态。(2)溶解平衡的建立固体溶质溶液中的溶质v溶解v沉淀，固体溶解v溶解v沉淀，溶解平衡v溶解0为例外界条件移动方向平衡后c(ag)平衡后c(cl)ksp升高温度正向增大增大增大加水稀释正向减小减小不变加入少量agno3逆向增大减小不变通入hcl逆向减小增大不变通入h2s正向减小增大不变(5)电解质在水中的溶解度20 时，电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系：2沉淀溶解平衡的应用(1)沉淀的生成调节ph法如除去nh4cl溶液中的fecl3杂质，可加入氨水调节ph至78，离子方程式为fe33nh3h2o=fe(oh)33nh。沉淀剂法如用h2s沉淀cu2，离子方程式为h2scu2=cus2h。(2)沉淀的溶解酸溶解法如caco3溶于盐酸，离子方程式为caco32h=ca2h2oco2。盐溶液溶解法如mg(oh)2溶于nh4cl溶液，离子方程式为mg(oh)22nh=mg22nh3h2o。氧化还原溶解法如不溶于盐酸的硫化物ag2s溶于稀hno3。配位溶解法如agcl溶于氨水，离子方程式为agcl2nh3h2o=ag(nh3)2cl2h2o。(3)沉淀的转化实质：沉淀溶解平衡的移动(沉淀的溶解度差别越大，越容易转化)。应用：锅炉除垢、矿物转化等。深度思考1沉淀的溶解平衡是怎样建立的？勒夏特列原理是否适用于该平衡？答案难溶电解质的溶解度虽然很小，但不可能为零(完全不溶解)，溶液中的离子结合成难溶电解质时，也不可能完全进行到底。故难溶电解质在水中会建立如下平衡：mman(s)mmn(aq)nam(aq)。勒夏特列原理同样适用于沉淀溶解平衡。2难溶的氯化银在水中也存在着溶解平衡agcl(s)ag(aq)cl(aq)，怎样用实验证明溶液中可以同时存在着少量的ag和cl？答案取适量的agcl溶解于试管中，滴加酸化的agno3溶液，生成白色沉淀，证明溶液中含cl，另取适量agcl溶解于试管中，滴加na2s溶液，生成黑色沉淀，证明溶液中含ag。3(1)0.1 moll1的盐酸与0.1 moll1的agno3溶液等体积混合完全反应后溶液中含有的微粒有_。(2)下列方程式agcl(s)ag(aq)cl(aq)、agcl=agcl、ch3coohch3cooh各表示什么意义？答案(1)h2o、h、oh、ag、cl、no、agcl(2)agcl的溶解平衡；agcl是强电解质，溶于水的agcl完全电离；ch3cooh的电离平衡。4(1)在实验室中怎样除去nacl溶液中的bacl2?(2)怎样除去agi中的agcl?答案(1)向溶液中加入过量的na2co3溶液充分反应过滤，向滤液中加适量盐酸。(2)把混合物与饱和ki溶液混合，振荡静置，溶度积大的agcl就慢慢转化为溶度积小的agi。5试用平衡移动原理解释下列事实：(1)baco3不溶于水，为什么不能作钡餐？(2)caco3难溶于稀h2so4，却能溶于醋酸中；(3)分别用等体积的蒸馏水和0.01 moll1的盐酸洗涤agcl沉淀，用水洗涤造成的agcl的损失大于用稀盐酸洗涤的损失量。答案(1)baco3(s)ba2(aq)co(aq)，hcl=hcl，2hco=h2oco2，盐酸电离的h与baco3产生的co结合生成co2和h2o，破坏了baco3的溶解平衡，c(ba2)增大，引起人体中毒。(2)caco3(s)ca2(aq)co(aq)，h2so4=so2h，因为生成的caso4溶解度较小，会附在caco3的表面，阻止平衡的右移。而ch3coohch3cooh生成的醋酸钙易溶于水；当h与co结合生成co2和h2o时，caco3的溶解平衡右移。(3)用水洗涤agcl，agcl(s)ag(aq)cl(aq)平衡右移，agcl的质量减少，用hcl洗涤agcl，稀释的同时hcl电离产生的cl会使平衡左移，agcl减少的质量要小些。题组一沉淀溶解平衡及其影响因素1有关agcl的沉淀溶解平衡的说法正确的是()aagcl沉淀生成和溶解同时在不断进行，且速率相等bagcl难溶于水，溶液中没有ag和clc只要向含有agcl的饱和溶液中加入盐酸，一定会有沉淀生成d向含有agcl的悬浊液中加入nabr固体，agcl沉淀不变化答案a解析a项，沉淀溶解平衡是一个动态平衡，正确；b项，沉淀溶解平衡存在，则肯定存在ag和cl，故不正确；c项，如果加入盐酸后溶液中cl的浓度小于原饱和溶液中的cl浓度，则不产生沉淀；d项，向含有agcl的悬浊液中加入nabr固体，agcl沉淀会转变为agbr沉淀。2已知溶液中存在平衡：ca(oh)2(s)ca2(aq)2oh(aq)hksp：溶液过饱和，有沉淀析出qcksp：溶液饱和，处于平衡状态qcksp，有沉淀生成。2利用生成沉淀的方法能否全部除去要沉淀的离子？答案不可能将要除去的离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1105 moll1时，沉淀已经完全。3下列有关溶度积常数ksp的说法正确的是()a常温下，向baco3饱和溶液中加入na2co3固体，baco3的ksp减小b溶度积常数ksp只受温度影响，温度升高ksp减小c溶度积常数ksp只受温度影响，温度升高ksp增大d常温下，向mg(oh)2饱和溶液中加入naoh固体，mg(oh)2的ksp不变答案d解析温度不变，溶度积常数不变，故a项不正确；大多数的难溶物温度升高，ksp增大，但也有少数物质相反，故b、c均不正确。(1)溶解平衡一般是吸热的，温度升高平衡右移，ksp增大，但ca(oh)2相反。(2)对于溶解平衡：ambn(s)man(aq)nbm(aq)，kspcm(an)cn(bm)，对于相同类型的物质，ksp的大小，反映了难溶电解质在溶液中溶解能力的大小，也反映了该物质在溶液中沉淀的难易。与平衡常数一样，ksp与温度有关。不过温度改变不大时，ksp变化也不大，常温下的计算可不考虑温度的影响。题组一溶度积的有关计算及应用1在25 时，fes的ksp6.31018，cus的ksp1.31036，zns的ksp1.31024。下列有关说法中正确的是()a25 时，cus的溶解度大于zns的溶解度b25 时，饱和cus溶液中cu2的浓度为1.31036 moll1c向物质的量浓度相同的fecl2、zncl2的混合液中加入少量na2s，只有fes沉淀生成d除去某溶液中的cu2，可以选用fes作沉淀剂答案d解析1 l溶液中溶解的cus的质量为101896 g，同理1 l溶液中溶解的zns的质量为101297 g，所以cus的溶解度小于zns的溶解度，a、b错误；fes的ksp大于zns，所以c选项应只有zns生成；d选项依据沉淀的转化，溶度积大的fes可以转化为溶度积小的cus。2(1)已知ksp (agcl)1.81010，则将agcl放在蒸馏水中形成饱和溶液，溶液中的c(ag)是多少？(2)已知kspmg(oh)21.81011，则将mg(oh)2放入蒸馏水中形成饱和溶液，溶液的ph为多少？(3)在0.01 moll1的mgcl2溶液中，逐滴加入naoh溶液，刚好出现沉淀时，溶液的ph是多少？当mg2完全沉淀时，溶液的ph为多少？答案(1)由agcl(s)ag(aq)cl(aq)知c(ag)c(cl)所以ksp(agcl)1.81010c(ag)c(cl)c2(ag)解得c(ag)1.3105moll1(2)由mg(oh)2(s)mg2(aq)2oh(aq)知kspmg(oh)21.81011c(mg2)c2(oh)c2(oh)解得c(oh)3.3104moll1所以c(h)3.01011moll1所以ph10.5(3)由kspmg(oh) 21.81011c(mg2)c2(oh)0.01c2(oh)c(oh)4.2105moll1c(h)2.41010moll1所以ph9.6，即当ph9.6时，开始出现mg(oh)2沉淀。由于一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1105moll1时，沉淀已经完全。故mg2完全沉淀时有：1105c2(oh)1.81011所以c(oh)1.34103moll1c(h)7.461012 moll1所以ph11.13已知ksp(agcl)1.81010，ksp(ag2cro4)1.91012，现在向0.001 moll1 k2cro4和0.01 moll1 kcl混合液中滴加0.01 moll1 agno3溶液，通过计算回答：(1)cl、cro谁先沉淀？(2)刚出现ag2cro4沉淀时，溶液中cl浓度是多少？(设混合溶液在反应中体积不变)答案(1)cl先沉淀(2)4.13106 moll1解析由ksp(agcl)c(ag)c(cl)得c(ag) moll11.8108 moll1。由ksp(ag2cro4)c2(ag)c(cro)，得c(ag)moll14.36105moll1，生成agcl沉淀需c(ag)小于生成ag2cro4沉淀时所需c(ag)，故cl先沉淀。刚开始生成ag2cro4沉淀时，c(cl)moll14.13106 moll1。题组二溶度积与溶解平衡曲线4在t 时，agbr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。又知t 时agcl的ksp41010，下列说法不正确的是()a在t 时，agbr的ksp为4.91013b在agbr饱和溶液中加入nabr固体，可使溶液由c点变到b点c图中a点对应的是agbr的不饱和溶液d在t 时，agcl(s)br(aq)agbr(s)cl(aq)的平衡常数k816答案b解析根据图中c点的c (ag)和c(br)可得该温度下agbr的ksp为4.91013，a正确。在agbr饱和溶液中加入nabr固体后，c(br)增大，溶解平衡逆向移动，c(ag)减小，故b错。在a点时qcksp，故为agbr的不饱和溶液，c正确。选项d中kc(cl)/c(br)ksp(agcl)/ksp(agbr)，代入数据得k816，d正确。5.已知25 时，caso4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示，向100 ml该条件下的caso4饱和溶液中加入400 ml 0.01 moll1 na2so4溶液，下列叙述正确的是 ()a溶液中析出caso4固体沉淀，最终溶液中c(so)比原来的大b溶液中无沉淀析出，溶液中c(ca2)、c(so)都变小c溶液中析出caso4固体沉淀，溶液中c(ca2)、c(so)都变小d溶液中无沉淀析出，但最终溶液中c(so)比原来的大答案d解析本题是一道考查沉淀溶解平衡的图像题。由题意知，ksp(caso4)c(ca2)c(so)3.01033.01039106，caso4饱和溶液中c(ca2)c(so)3.0103 moll1。加入400 ml 0.01 moll1 na2so4溶液后，c(ca2)6104 (moll1)，c(so)8.6103(moll1)，qcc(ca2)c(so)61048.61035.16106ksp(caco3)，因此x为caco3，a正确；ca2反应完后剩余浓度大于1.0105 moll1，则滤液m中存在mg2、ca2，b不正确；ph11.0时可求得c(oh)103 moll1，kspmg(oh)25.611012，c(mg2)1.0105，因此n中只存在ca2不存在mg2，c不正确；加入4.2 g naoh固体时沉淀物应是mg(oh)2，d错误。3(2013山东理综，15)某温度下，fe(oh)3(s)、cu(oh)2(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液ph，金属阳离子浓度的变化如图所示。据图分析，下列判断错误的是()akspfe(oh)3kspcu(oh)2b加适量nh4cl固体可使溶液由a点变到b点cc、d两点代表的溶液中c(h)与c(oh)乘积相等dfe(oh)3、cu(oh)2分别在b、c两点代表的溶液中达到饱和答案b解析根据题意，图中曲线为沉淀溶解平衡曲线，曲线上的所有点对应的溶液都是达到沉淀溶解平衡的溶液，d正确；选取曲线上的b、c两点，当溶液中两种阳离子浓度相同时，fe(oh)3饱和溶液中的oh浓度小于cu(oh)2饱和溶液中的oh浓度，所以kspfe(oh)3kspcu(oh)2，a正确；向fe(oh)3饱和溶液中加入nh4cl固体，促进了氢氧化铁的溶解，溶液中铁离子浓度增大，b错误；由于一定温度下的水溶液中，水的离子积是一个常数，所以c、d两点代表的溶液中c(h)与c(oh)乘积相等，c正确。42013山东理综，28(3)在25 下，向浓度均为0.1 moll1的mgcl2和cucl2混合溶液中逐滴加入氨水，先生成_沉淀(填化学式)，生成该沉淀的离子方程式为_。已知25时kspmg(oh)21.81011，kspcu(oh)22.21020。答案cu(oh)2cu22nh3h2o=cu(oh)2 2nh解析因为kspcu(oh)2(2)2013浙江理综，26(1)已知：i22s2o=s4o2i相关物质的溶度积常数见下表：物质cu(oh)2fe(oh)3cuclcuiksp2.210202.610391.71071.31012某酸性