2011之后研究进展.doc

分子印迹技术的发展1、在天然产物分离中的应用李妃等1用分子印迹聚合物法从山豆根中提取苦参碱。他们以苦参碱为模板分子，使用三聚氰胺脲醛树脂作为功能单体，制备分子印迹聚合物。在提取苦参碱的过程中，以 MIP 作为吸附剂，丙酮作为洗脱剂，此方法所提取到的苦参碱的量是相同条件下用液液萃取所得到的 1 4 倍。张观流等2用 6 甲基香豆素为模板分子，通过单步溶胀聚合法在水相中制得分子印迹聚合物。此 MIP 可用于从黑香豆等草本植物中提取 6 甲基香豆素以制备香料或者口服抗凝药物。结果表明，该印迹材料能够完全除去模板分子，具有后功能化和完整、均一、稳定的印迹位点，对目标分子有较高亲和力，能够快速吸附目标分子等特点。祁楚楚等3以木犀草素为模板分子，丙烯酰胺为功能单体，甲醇乙酸混合液为洗脱剂，来制备木犀草素 MIP，并将其作为固相萃取剂，从金银花粗提取物中分离纯化得到纯度较高的木犀草素。这是首次将 MIT 应用于中药金银花中，实现了金银花作为基础中药材之外的延伸利用价值。MIT 因其高选择性、高亲和力，在天然产物的分离提纯方面具有更好的发展前景。2 、在食品检测中的应用吕海霞等4以镉离子为模板，羧甲基壳聚糖为功能单体，戊二醛为交联剂制备了镉离子印迹聚合物。该聚合物能快速、有效地对水样中的镉离子进行分离富集，实际水样中镉离子回收率为 98 0% 104 0% 。吕运开等5以氟苯尼考为模板分子，甲基丙烯酸为功能单体，二甲基丙烯酸乙二醇酯为交联剂，偶氮二异丁腈为引发剂，用乳液悬浮聚合法制备MIP。在最佳条件下，对牛奶中的酰胺醇类药物进行回收，加标回收率为 80 6% 96 7%，检出限为6 8 27 8 g / kg，有效地实现了对牛奶净化与检测。杨中等6以加替沙星为模板分子，含溴代引发剂的改性硅胶为引发剂，氯仿为溶剂，在硅胶表面合成了对加替沙星具有选择性结合能力的表面 MIP。实验结果表明该 MIP 对加替沙星分子具有很好的选择性和亲和性。3、 在化学仿生传感器中的应用陈剑鸣等7针对毒品探测的需求，研究改进了高选择性、高灵敏度并可于液相环境中工作的传感器。利用 MIT 制作对特定毒品分子有专一吸附性的 MIP 为吸附层制得的毒品检测传感器。实验结果表明，此毒品检测传感器的灵敏度为8 10 12g /Hzcm，远高于石英晶体微天平这一传统的质量敏感型传感器，可以对溶液中的毒品分子进行快速检测。该传感器具有体积小、灵敏度高、谐振频率高等特点。郭春晖等8以沙丁胺醇为模板分子，对氨基苯硫酚为功能单体，在纳米金修饰玻碳电极上，以电聚合法制备了沙丁胺醇分子印迹聚合物膜。结果表明，该 MIP 有较好的选择性、重现性和稳定性，检测限为 3 1 10 9mol / L。使用该传感器可测定沙丁胺醇在猪饲料中的含量，具有高灵敏度、简便快捷、重现性、稳定性好等特点，有较好的应用前景。Zhu 等9先将表面活性剂修饰在碳糊电极上，提高了电极的亲水性、灵敏性和防污性，再以掺杂磁性纳米颗粒的双酚A 为模板，制备了检测双酚A 的MIS。这种方法制备的MIS 与双酚A 的浓度在6. 0 10 7 1. 0 10 4molL 1 范围内成正比，检测限可以达到1. 0 10 7molL 1。该传感器已成功用于检测实际样品中的双酚A。碳纳米管因具有更高比表面能、更大比表面积和更高反应活性，在MIS 制备中得到了广泛的应用。4、 在固相萃取中的应用高霞等10以氯化 1 乙基 3 甲基咪唑离子为模板分子，甲基丙烯酸和乙二醇二甲基丙烯酸酯为双功能单体，聚苯乙烯二乙烯苯为载体，制备了氯化 1 乙基 3 甲基咪唑离子表面印迹聚合物。使用该聚合物作为固相萃取剂，在特定的参数条件下，固相萃取柱对氯化 1 乙基 3 甲基咪唑离子的回收率达101 02%，可用于对地下水中氯化1 乙基 3 甲基咪唑离子的分离富集，具有优越的使用性能。陈玎玎等11采用本体聚合法，制备了印迹头孢噻肟的MIPs，建立了分子印迹固相萃取柱/毛细管电泳检测牛奶中的痕量头孢噻肟，检测限可以达到98. 52gL 1，回收率为78% 86%，相对标准偏差为3. 5% 4. 5%。赵涛等12采用悬浮聚合法制备了印迹敌百虫的MIPs，分子印迹固相萃取柱/毛细管电泳检测葡萄酒中的敌百虫，最低检测限可以达到75 gL 1，回收率为80. 3% 96. 2%，相对标准偏差为4. 5%。刘玉楠等13采用表面印迹技术以二氧化硅微球为载体，邻苯二甲酸二异辛酯为模板，制备了检测牛奶中邻苯二甲酸二异辛酯的分子印迹固相萃取柱，回收率为89. 7% 93. 3%.。Yang 等14以多壁碳纳米管为载体，大黄素为模板，制备了检测猕猴桃根部中大黄素的分子印迹固相萃取柱，该固相萃取柱的回收率为89. 2% 93. 8%。Bakas 等15又以倍硫磷为模板，丙烯酸为单体，模板与单体比例为1 4，制备了检测橄榄油中倍硫磷的分子印迹固相萃取柱，最低检测限可以达到5 gL 1，回收率为96%。杜幸洁等16以氯霉素为模板，采用紫外灯引发聚合在MaxiSorp 96 孔板上制备了检测氯霉素的MIM。该膜对氯霉素的吸附效果最佳，可在50 min 内达到吸附平衡，当氯霉素、甲砜霉素和氟甲砜霉素的初始浓度为50 mgL 1 时，该膜对氯霉素的吸附量为0. 83g孔 1，而对甲砜霉素和氟甲砜霉素的吸附量仅为0. 49 g孔 1和0. 40 g孔。5、 在抗体与受体模拟中的应用李国良等17以葡萄球菌肠毒素 B 蛋白为模板分子，以聚苯乙烯微球为基质，采用表面分子印迹法制备了葡萄球菌肠毒素 BMIP。结果显示该 MIP 对葡萄球菌肠毒素 B 模板蛋白有较高的吸附性和选择性，其最大表观吸附量为 3 23 mg/g。将其作为葡萄球菌肠毒素 B 抗体的理想替代物，以血清学检测方法检测葡萄球菌肠毒素 B 时，有效地克服了抗体的制备工艺繁杂、周期长、效价受多重生物因素影响等弊端。6、表面分子印迹研究进展Tang等18报道了一种合成杂化有机无机表面印迹二氧化硅纳米颗粒的新方法，在功能化表面利用分子印迹技术制备分子印迹聚合物（），用于特异性识别甲基对硫磷。氨基修饰的作为载体，丙烯酰胺为功能单体，（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷（）为接枝剂，甲基对硫磷为模板分子，在氨基修饰的表面接枝印迹。制备的纳米颗粒具有三维纳米核壳结构和大的表面积，用于固相萃取痕量甲基对硫磷。等19首次结合表面印迹技术和两步法固定模板分子技术合成核壳型牛血红蛋白印迹超顺磁纳米颗粒（）。第一步通过一锅煮水热法合成氨基功能化的纳米颗粒（）；第二步通过非共价键相互作用使固定在表面。同时，硅氧烷在蛋白复合物表面共聚，在表面形成一层薄的聚合物层，脱除模板分子后形成对有特异性识别能力的印迹孔穴。制得的具有快速吸附动力学、高吸附容量和良好的选择性，可从混合蛋白中特异性分离出，而且可从牛血样品中选择性富集。，等20用木瓜蛋白酶作为模板分子，多巴胺作为功能单体，只需在弱碱性水溶液中简单混合、多巴胺和模板蛋白，就能在表面多巴胺自聚合生成聚多巴胺层，得到印迹纳米材料（）等21通过自由基聚合制备出一种新型的还原氧化石墨烯分子印迹聚合物复合材料（），并应用在电化学传感器检测硝基苯酚（），通过部分还原氧化石墨烯制备，由于氢键和作用使分子被吸附在表面，然后用甲基丙烯酸和乙二醇二甲基丙烯酸酯在表面发生自由基共聚，形成，并进一步研究了传感器对的检测性能研究。7、其他方面：王丹丹22以表面接枝乙烯基的硅胶为载体，罗丹明B 为模板分子，丙烯酰胺为功能单体，乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂，制备了表面印迹聚合物微球。通过静态吸附对吸附性能进行分析。结果表明，该印迹聚合物对模板分子具有特异吸附性能，并将其应用于固相萃取，测得罗丹明B 的加标回收率为94 4% 101 2%，相对标准偏差( n = 3) 的范围为2 4% 3 4%参考文献：1李 妃，李成平，付 晖 山豆根研究进展及毒性成分检测方法补充报道J 药物分析杂志，2013，33( 8) : 1453 14632张观流，杨 明，夏娟娟，等 6 甲基香豆素分子印迹聚合物微球与共聚微球的制备与研究J 武汉工业学院学报，2013，32( 3) : 22 263 祁楚楚，辛 宇，郑瑞雪，等 中药金银花中木犀草素的分离纯化研究J 中国药物与临床，2013，13( 7) :896 8974 吕海霞，安洪涛 镉离子印迹聚合物的制备及性能J 高分子材料科学与工程，2013，29( 9) : 136 1395 吕运开，张婧琦，王晓虎，等 基于分子印迹聚合物微球的在线固相萃取液相色谱联用技术测定牛奶中酰胺醇类药物残留J 食品科学，2013，95( 2) :404 4126 杨 中，张 静 加替沙星分子印迹聚合物制备方法研究J 广州化工，2013，41( 17) : 56 587 陈剑鸣，吕启蒙，吴光敏，等 分子印迹型薄膜体声波谐振毒品检测传感器J 光学精密工程，2013，21( 9) : 2272 22788 郭春晖，杨莹莹，刘 蒙，等 分子印迹阻抗型沙丁胺醇电化学传感器的研究J 湖北大学学报: 自然科学版，2013，35( 3) : 327 3319Zhu L L，Cao Y H，Cao G Q Electrochemical sensor based on magnetic molecularly imprinted nanoparticles at surfactant modified magnetic electrode for determination of bisphenol AJ Biosensors and Bioelectronics，2014，54( 4) : 258 26110 高 霞，樊 静，王小龙，等 氯化 1 乙基 3 甲基咪唑离子液体表面印迹聚合物的合成及其特异吸附J 化学学报，2013，71: 1411 142011 陈玎玎，何东旭，祁克宗 分子印迹固相萃取/毛细管电泳法检测牛奶中头孢噻肟残留J 分析测试学报，2012，31 ( 10) :1334 133812 赵涛，胡燕，董笑 分子印迹固相萃取 毛细管电泳检测葡萄酒中敌百虫J 食品科学技术学报，2013，31( 3) : 54 5613 刘玉楠，张朝晖，张明磊，陈星，陈红军，聂利华 邻苯二甲酸二异辛酯表面印迹聚合物的制备及其固相萃取应用J 应用化学，2013，30( 3) : 316 32214 Yang X，Zhang Z H，Li J X，Chen X，Zhang M L，Luo L J，Yao S Z Novel molecularly imprinted polymers with carbon nanotube as matrix for selective solid-phase extraction of emodin from kiwi fruit rootJ Food Chemistry，2014，145( 2) : 687 69315 Bakas D，Oojji N B，Moczko E，Istamboulie G，Piletsky S，PiletskaE，Ait-addi E，Ait-ichou I，Noguer T，ouillon Molecularly imprinted polymer cartridges coupled to high performance liquid chromatography ( HPLC-UV ) for simple and rapid analysis of fenthion in olive oilJ Talanta，