高分子化学复习题.doc

高分子化学补充复习题一、名词解释1.引发剂效率 2.聚合度（DP、X n）3.Ziegler-Natta引发剂4.诱导期5.笼蔽效应（Cage Effect）6.反应程度7.Q-e概念(Concept of Q-e) 8.老化(Aging) 9.阻聚剂和阻聚作用10.立构规整度11.降解12.凝胶点13.官能团等活性14.动力学链长15.悬浮聚合16.竞聚率17.几率效应18.均缩聚和混缩聚19.本体聚合20.活性聚合物21.聚合上限温度Tc- 22.开环聚合23. 交联聚合物24.临界胶束浓度二、填空：1. 按主链结构分类，聚苯乙烯是属于 聚合物，环氧树脂是属于 聚合物，硅橡胶是属于 聚合物，聚丙烯腈是属于 聚合物，尼龙-66是属于 聚合物。2. 玻璃化温度（Tg）是 温度，Tm是 温度，对于塑料来说，我们要求玻璃化温度（Tg）尽量 ，塑料在室温下是处于 ，对于橡胶来说，Tg是其使用温度的 。3. 偶氮二异丁腈的分子式为 ，加热分解产生自由基的反应式为 ，BPO 的中文名称为 ，它的分解反应式为 。半衰期的物理意义是 ，在60下前者的半衰期 t1/2 为2.4小时，后者为96小时，表明 比 活性高，这两种化合物在聚合反应中用作 。4. 在自由基聚合反应中，常用的引发剂有 和 、 三大类，AIBN引发剂的化学名叫 ，BPO引发剂的化学名叫 。5. 聚合速率与引发剂1/2次方成正比是 终止的结果，当链自由基活性能末端受到包埋时，对引发剂浓度的反应级数介于 和 之间，是单基终止和双基终止 的情况。6. 聚合过程中的自动加速现象是由 所引起的，也叫 效应。它因 两种原因而加速了聚合速率。7. 推导自由基聚动力学方程中，作了下面假设， 、 三个假设。聚合速率与引发剂平方根成正比的结论是根据 得出的。8. 自由基聚合方法可分为 、 、 、 四种方法9. 在乳液聚合反应中，乳化剂的作用是 、 、 。举出一个具体的乳化剂名称 ，在乳液聚合中常采用的哪一类引发剂是 。10. 苯乙烯和丁二烯容易进行理想共聚，这是因为 。 11聚合反应时产生诱导期的原因是 。12. 聚合物的分子量可有 , , 和 多种不同的平均分子量，分子量分布宽度系数 D 是用 的公式表示，D越大于1表示分子量分布 ，四者大小的顺序为 。13. 离子聚合反应中，具有 结构的单体原则上都有利于阳离子聚合，阳离子聚合常采用的引发剂是 一类化合物，具有 结构的单体原则上都有利于阴离子聚合，阴离子聚合常采用的引发剂是 、 、 等类别化合物，14. 大分子的立体构型可分为 、 、 三种。聚合物的立构规整程度首先会影响大分子的 和 ，从而影响到大分子的物理机械性能。15. 聚合物热稳定性主要取决于 ，提高聚合物耐热性的三大措施是 、 、 。16. r1=0.05, r2=0.1，其共聚合行为是 ，在 情况下，共聚物组成与转化率无关，此时的组成为 。17若 r1r2 0, 其共聚合行为为 。18. 若一对单体共聚时r11，r21。则单体M1的活性 单体M2的活性。所以两单体均聚时M1的增长速率常数一定比M2 。19. 自由基聚合动力学链长的定义为 ，歧化终止时，动力学链长与的关系为 ，偶合终止时，动力学链长与的关系为 ，当两种终止方式都存在时，Xn 。20. Ziegler-Natta引发剂的主催化剂为 ，举例如 ; 助催化剂为 ，举例如 ，评价引发剂的定向能力用 表示。21. AIBN和BPO都可以作为 聚合引发剂，BF3 是 聚合引发剂，它与H2O反应生成初级活性种的反应为 ；Na-萘是 聚合引发剂，其引发活性中心一般为 个。22. 单体的相对活性可用 值列表比较，自由基的相对活性可用 值列表比较；Q, e 方程中，Q 表示 ，e 表示 。23. 单体结构影响对聚合类型的选择，氯乙烯适合 ，异丁烯适合 ，丙烯可选择 。24. 体型缩聚是指 ，其关键为 的控制，产生凝胶的充分必要条件为 、 、 ，定义开始出现凝胶的临界反应程度为 。25. 乳液聚合体系主要由 、 、 和 等四组份构成，其聚合场所为 ，聚合过程分为 、 、 三个阶段。26. 涤纶的化学名称为 ，其英文缩写为 ，它是由单体 、 经 聚合制得的。括号内的部分可称为 ，结构单元分别为 、 ，其数均分子量=15000时, 其为 。27. ABS为三元共聚物，其中A指的是 ，B指的是 ，S指的是 。28. 聚合物的化学反应中聚合度变大的反应主要有 、 、 、 。29. 离子聚合时，活性种离子和反离子可有 , , 和 四种结合方式, 并处于平衡, 溶剂极性增大, 聚合速率将 , 原因是 。30. 二元共聚物按结构单元在高分子链中的不同，可以由四种类型，分别称为 、 、 、 。31. 甲基丙烯酸甲酯本体聚合，当转化率较高时，会出现聚合反应速率 ，这种现象又称为 ，此时聚合物的分子量 ，产生这种现象的原因是 。32. 热降解可发生多种反应,最主要的是 , 及 反应。33. 竞聚率的物理意义是 ，对于r1=r2=1的情况，称为 ，r1=r2=0，称为 ，而r11和r21时，共聚组成曲线存在恒比点，恒比点原料组成公式为 。34. 自由基聚合反应的基元反应有 ， ， 和 。自由基聚合的特征为 ， ， ， 。35. 阳离子聚合的特征为 ， ， ， 。36. 阴离子聚合的特征为 ， ， ， 。37. Natta教授通过改进Ziegler引发剂得到的用以丙烯定向聚合的Natta引发剂的组分是 。38、 的单体对难以共聚， 单体对易发生理想共聚， 的单体对易发生交替共聚。39. 高压下自由基聚合得到的聚乙烯为_ 密度聚乙烯，其链结构为_,其结晶度_。低压聚合得到的聚乙烯为 密度聚乙烯，其链结构为 ，其结晶度 ，所用催化剂为 。 40. 本体聚合至一定转化率时会出现自动加速现象，这时体系中的自由基浓度和寿命的变化规律是 。 41. 温度对聚合反应的速率和分子量影响均较小，是因为 。42. Tg是塑料的_使用温度，是橡胶使用温度的 ，同时它也是_的温度。 43. 聚酰胺反应的平衡常数为400，在密闭体系中最终能够达到的反应程度为 ，平均聚合度为 。44. -羟基十一酸缩聚物的平衡常数为4，欲使平均聚合度大于100，体系中小分子水的浓度(mol / L) 应小于 。45. 在什么条件下自由基聚合反应速率与引发剂的级数为0.51级 （ ）在什么条件下自由基聚合反应速率与引发剂的级数为0.5级 （ ）在什么条件下自由基聚合反应速率与引发剂的级数为0级 （ ）在什么条件下自由基聚合反应速率与引发剂的级数为1级 （ ）A 双基终止 B 单基终止 C 双基终止与单基终止并存 D 活性链浓度与引发剂浓度无关，如热聚合46. 在什么条件下自由基聚合反应速率与单体浓度呈一级关系 （ ）在什么条件下自由基聚合反应速率与单体浓度呈1.5级关系 （ ）A 单基终止 B 双基终止 C 初级自由基形成速率远小于单体自由基形成速率D 自由基生成速率等于其终止速率 E 初级自由基与单体的引发较慢，可与引发剂分解速度相比拟，或引发反应与单体浓度有关47. 缩聚反应随着反应程度的提高，其分子量分布 ，平均分子量 。48. 氯乙烯的悬浮聚合物的平均聚合度仅受 影响，而与引发剂浓度基本无关。其原因在于 ，随着温度升高，CM ，聚氯乙烯分子量 。对于氯乙烯的聚合速度可以用 来加以调节。49.悬浮聚合一般是单体以液滴状悬浮在水中的聚合，体系主要由 、 、 、 四部分组成。 50. 线形缩聚机理的特征有二，分别为 和 。51. Carothers 凝胶点方程和Flory 凝胶点方程对于凝胶点的预测值分别要比实测值 和 。 52. 用自由基聚合反应合成聚乙烯可获得带有支链的高分子，一些短支链的形成是 的结果，长支链为 的结果。53. 假设某一聚合物样品中，分子量为104的M1分子有2 mol，分子量为105的M2分子有1 mol，分子量为5*105的M3分子有2 mol, 则其Mn= ,Mw= , IP= 54. 从概率原理推导，自由基聚合歧化终止时产物的聚合度分布宽度为 ；若为偶合终止，其聚合度分布宽度为 ，逐步聚合的聚合度分布宽度为 。55. 温度对自由基聚合反应有很大影响， 一般聚合反应的温度升高，聚合速率 ，聚合物分子量 ，歧化终止在终止反应中的比例 ，结构单元头-头连接的比例 ，聚合物的立构规整性 。56. 纤维素经碱溶胀、继用二硫化碳处理而成的再生纤维素称作 ；用氧化铜的氨溶液溶胀、继用酸或碱处理而成的再生纤维素则称作 。57. 茂金属引发剂是 、 、 三部分组成的有机金属络合物的简称。58. 己内酰胺开环聚合随着催化剂的不同，聚合机理也有差异，以 作催化剂时，属于阴离子开环聚合，以 作催化剂时，按逐步机理开环。59. 活性阴离子聚合机理的特点可以概括为 、 、 和 。60. 在合成聚合物中， 、 和 被称为三大合成材料。三、简答题1. 何谓竞聚率？说明其物理意义？如何根据竞聚率值判断两单体的相对活性？如何根据竞聚率值判断两单体是否为理想恒比共聚？2. 离子聚合体系中, 活性种的形式有哪几种?溶剂的极性增大，聚合速率会怎么变化？3. 什么是自由基聚合的自动加速现象？产生自动加速现象的原因？在离子聚合中会出现该现象吗？请说明并解释。4. 在自由基共聚反应中，苯乙烯单体的相对活性远远大于醋酸乙烯酯，若在醋酸乙烯酯均聚时加入少量苯乙烯将会如何？为什么? 5. 正离子聚合反应为什么常在低温下进行?6. 聚合物化学反应有哪些特征？与低分子化学反应相比有哪些差别？7. 与低分子化合物相比，高分子化合物有什么特征？8. 试从转化率、相对分子质量、体系组分等方面讨论连锁聚合与逐步聚合的特征与差别。9. 自由基聚合反应动力学微分方程式的推导中作了哪些基本假定？10. 什么是体形缩聚反应的凝胶点？产生凝胶的充分必要条件是什么？控制凝胶点对实际生产中有什么重要性？11.写出下列单体形成聚合物的反应式。指出形成聚合物的名称、重复单元和结构单元，并指出该种单体适合何种机理聚合：自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合或逐步聚合？并简要说明理由。（1）CH2=CH C6H5 （2）CH2=CH CN (3) NH2(CH2)10NH2 + HOOC(CH2)8COOH（4）CH2=C(CH3)2 （5）CH2=CCl2 (6) CH2=CHCl (7) CH=C(CN)2 (8)CF2=CF2 (9) CH2=C(CN)COOR(10) CH2=CHOCOCH3 (11) CH2=CHOCH312. 作出下面几种情况的共聚曲线：A) r1=0.4，r2=0.4； B) r1=0.2，r2=5； C）r1=0.4，r2=0.04；D）r1=0，r2=013. 界面聚合与其它逐步聚合相比有哪些不同的特点？基本组分有哪些？对单体有何要求？要制备高分子量的聚合物，对有机溶剂有何要求？试举出一种可以利用界面缩聚发生产的聚合物品种。14. 经典乳液聚合过程可分为哪些阶段？对应的标志是什么？叙述各阶段与乳化剂、单体和聚合物相关粒子的变化以及物料转移情况。15. 试从密度、分子链形态、结晶度三方面阐述高压聚