皮革的化学鉴定方法.pdf

第2 5 卷第1 期 2 0 0 8 年1 月 印染助剂 T E X T 正A U X I U A R I E S V 0 1 2 5N o 1 J a n 2 0 0 8 分析 皮革的彳匕学鉴定方法 顾乐华 山东省丝绸纺织职业学院 山东淄博2 5 5 3 0 0 摘要 越来越多取代皮革的人造革触品流入市场 因此 通常需要鉴别某个产品是天然皮革还是人造替代品 介绍了传统的 皮革鉴别方法和4 种皮革的化学鉴定方法 燃烧测试法 氢氧化钠测试法 红外光谱分析法 显微镜观察法 传统的皮革鉴别方法简 单 便捷 但误差大 为了提高鉴别的准确性 可将4 种化学鉴定方法联合起来 关键词 皮革 人造革 测试方法 鉴定 中图分类号 T S 5 1 3文献标识码 C文章编号 1 0 0 4 0 4 3 9 2 0 0 8 0 1 0 0 4 5 0 2 C h e m i c a li d e n t i n c a t i o nm e t h o df o rl e a t h e r s G UL e h u a S h a n d o n gS i l kT e x t V o c a t i o n a lC o i l Z i b o2 5 5 3 0 0 C h i n a A b s t r a c t M o r ea n dm o r ea r t i f i c i a Il e a t h e rp r o d u c t sc o m ei nt h em a r k e t s H e n c et h ei d e n t i f i c a t i o ni S o f t e n n e e d e dt od i s t i n g u i s ht h ea r t i f i c i a Ip r o d u c t sf r o mt h en a t u r a Io n e s T h ec o n v e n t i o n a la n d4o t h e rc h e m i c a Ii d e n t i f i c a t i o nm e t h o d sf o rl e a t h e r s c o m b u s t i o nt e s t s o d i u mh y d r o x i d et e s t IRs p e c t r u ma n a l y s i sa n dm i c r o s c o p eo b s e r v a t i o n a r ep r e s e n t e d T h ec o n v e n t i o n a lm e t h o di ss i m p l ea n dr a p i d b u tm a yr e s u l ti nb i ge r r o r s T h e4c h e m i c a Im e t h o d sc a nb eu s e di nc o m b i n a t i o nt oi m p r o v et h ei d e n t i f i c a t i o ne x a c t i t u d e K e yw o r d s I e a t h e r a r t i f i c i a I I e a t h e r d e t e c t i o nm e t h o d s i d e n t i f i c a t i o n 当前 皮革产品琳琅满目 鱼龙混杂 为了获取最 大利益 生产厂家及经销商绞尽脑汁推销自己的产品 各种人造革制品 人造革通常是涂上某种聚合物 压薄 而成的非编织物 以无比精美的包装 低廉的价格堂 而皇之地进入消费者的眼帘 蒙蔽了消费者的双眼 侵 害了消费者的利益 真皮革是天然的蛋白质产品 强力 高 透水透气性能比较好 是用作皮革服装的理想面 料 皮鞋 皮裤的最佳质料 而仿真皮的人造革 尽管进 行了各种逼真的处理 但在穿着 服用过程中会出现 撕破 断裂 透水 透气性能差等严重损害消费者利益 的问题 1 传统的皮革鉴别方法 传统的皮革鉴别方法主要有4 种 1 看产品是否 拥有国家工商行政管理局注册的真皮标志 2 眼观 观 察真皮革面是否有较清晰均匀的毛孑L 3 触摸 一般 皮革均匀 细密且手感弹性较好 4 嗅味 凡是真皮革 都有皮革的气味 而人造革都具有刺激性较强的塑料 气味 以上几种方法简单 便捷 但误差大 常会误导消 费者 因此 为了提高皮革鉴别的准确性 推荐使用皮 革的化学鉴定方法 2 皮革的化学鉴定方法 2 1 燃烧测试法 分别剪下一小片真皮革和人造革样品 在通风橱 中点燃 真皮革燃烧时无火焰 在燃烧过程中不结硬 疙瘩 并释放出燃烧蛋白质的气味 而人造革燃烧时 散发出刺鼻的气味 且易结成疙瘩 燃烧测试简单快 捷 可用于皮革初步鉴定 再用其他方法证实 2 1 2 2 氢氧化钠测试法 收稿日期 2 0 0 7 0 5 0 9 作者简介 顾乐华 1 9 7 0 一 女 山东省淄博市人 讲师 硕士 主要从事生态助剂的教学与研究工作 万方数据 印染助剂2 5 卷 皮革由胶原蛋白纤维构成 这种纤维部分已在制 革中被改性和重组 没有重组的胶原蛋白纤维在煮沸 时可被氢氧化钠溶液溶解 翻具体的操作方法是 在2 5 0 m L 带有冷凝器的烧瓶中倒人1 0 0m L 质量分数为 1 0 的氢氧化钠溶液 加入一小片样本 约O 2g 在通 风橱中煮3 0r a i n 冷却后观察溶液中的样本 溶液中 样本分散说明是天然皮革 因为没有重组的胶原蛋白 纤维在溶液中溶解 而那些重组的纤维不溶 仅留下 一些微粒 但人造革通常含有尼龙 聚酯 聚丙烯的超 微纤维 不能在上述条件下溶解于质量分数为1 0 的 氢氧化钠溶液 2 3 红外线光谱分析法 红外线光谱分析是鉴定天然皮革和人造革的一 种有效方法 大多数分子振动的能量与电磁波谱的红 外区一致 分子振动通常可以通过波数为40 0 0c m 1 和 4 0 0c m t 的红外光谱察觉和测量 每一官能团都有一 个振动频率 都有界定的红外线光谱特性 红外线光 谱分析就是辨别出官能团或者比较已知材料和被测 材料的光谱 用于比较的光谱应运用相同的技术在同 等条件下取得 在分析皮革样本前要先剥开样本表层 面 因为大多数皮革制成后表面都有蜡 硝化纤维 合 成树脂和其他材料 样本的红外线光谱可以通过碱卤化物颗粒压制 技术或者不同反射技术来取得 叫每样本粉末压制成小 颗粒 取3 1 0m g 均匀地混合在约3 0 0m g 的碱卤化物 粉末中 如氯化钠 更常见的是通过水电设备压制易 抽空的溴化钾印模而得的溴化钾压片 首先要确定用 于压制颗粒的皮革粉末数量以便所得的光谱中有一 单位最强的吸收光谱 通过在与红外线垂直方向放置 一层薄薄的均匀的皮革粉末 溴化钾来取得光谱 传播 傅立叶转换红外光谱 F T I R 的水平方向消弱的 反射系数 H A T R 方法被认为是皮革样本红外线光谱 分析更有效的方法 该方法是简单地把样本放置于 Z n S e 水晶平盘上或者H A T R 配套的K R S 一5 水晶平 盘上 傅立叶转换中的干涉图通过计算机转化为一个 对应于一定波长数值的吸收图表 与通常的红外光谱 类似 图1 和2 分别是牛皮和羊皮的F Y I R 光谱图 从 图l 图2 中可以看到 皮革光谱有一些很重要的吸 收带 如33 0 0 29 1 0 28 6 0 17 4 2 16 5 0 15 5 0 14 4 5 13 4 0 12 4 4 10 8 8 和10 2 8C I T l 1 在12 6 8 和8 0 4c m 时 牛皮与羊皮光谱中吸收带不同是因为两种皮革的 化学构造不同 而在约24 0 0c m 1 时的吸收带是由环境 中的一氧化碳引起的 表1 解释了分子振动的属性 30 0 020 0 0 波数 e r a 1 图1 牛皮的丌1 R 谱图 波数 c m 图2 羊皮的F T I R 谱图 表l 皮革的I R 吸收带 波数 c m 1谱带特点属性 33 0 2胺谱带 29 1 2 28 5 8 一N H 基团的伸缩振动 N H 和 C H 3 C H 广基团的非对称 伸缩振动 一c H 广基团的对称伸缩振动 l7 4 2 酸箍皴热 弋0 0 H 非电离基团 16 5 l 很强酰胺键1 驾磊霹茗荠黼构和卷曲 15 5 0酰胺键 14 4 8 c 地 c H 2 基团的键合振动 13 4 0很强酰胺键 12 4 4 在黜嗽 螺旋结构中的酰胺键 10 8 8 和10 2 8 C 0 基团或 C S 基团的伸缩振动 一些含硫氨基酸 虽然从外观上很难辨别皮革的真伪 但专业人员 下转4 8 页 万方数据 印染助剂2 5 卷 申请人 日本大京化学株式会社 本发明提供不使用卤素系阻燃剂而可以向聚酯 系纤维品赋予耐久性优良的阻燃性的阻燃加工剂 该 阻燃加工剂是在非离子系表面活性剂或阴离子系表 面活性剂的存在下 使选自1 4 一哌嗪二基双f 二芳基 磷酸酯 二芳基氨基磷酸酯 芳基二氨基磷酸酯中的 至少1 种磷酰胺作为阻燃剂分散到溶剂中而形成的 专利名称 大豆蛋白纤维染色技术 专利申请号 C N 2 0 0 3 1 0 1 0 0 4 4 2 5 公开号 C N l 6 0 7 2 9 2 申请日 2 0 0 3 1 0 1 6 公开日 2 0 0 5 0 4 2 0 申请人 内蒙古鄂尔多斯羊绒集团有限责任公司 本发明是一种大豆纤维染色加工技术 其特征在 于 根据不同的染色方式 通过加蛋白质保护剂并且 在低温条件下染色 达到保护纤维的目的 来解决大 豆蛋白纤维筒纱 绞纱 散纤维染色难题 使大豆纤维 具备纺织品所要求的染色牢度 专利名称 一种纯羊绒筒纱染色方法 专利申请号 C N 2 0 0 3 1 0 1 0 0 4 3 7 4 公开号 C N l 6 0 7 2 9 3 申请日 2 0 0 3 1 0 1 6 公开日 2 0 0 5 0 4 2 0 申请人 内蒙古鄂尔多斯羊绒集团有限责任公司 本发明是一种纯羊绒筒纱染色方法 其特征在于 通过筒子纱的准备 设备参数设计和不同颜色选用不 同的染色工艺 解决了羊绒筒纱染色内 中 外色差问 题 染色牢度可以达到指标要求 专利名称 一种提高羊绒纤维及其制品深色牢度的 染色技术 专利申请号 C N 2 0 0 3 1 0 1 0 0 4 4 4 4 公开号 C N l 6 0 7 2 9 4 申请日 2 0 0 3 1 0 1 6 公开日 2 0 0 5 0 4 2 0 申请人 内蒙古鄂尔多斯羊绒集团有限责任公司 本发明是一种提高羊绒纤维及其制品深色牢度 的染色技术 其特征在于 羊绒纤维及其制品在染色 过程中采用低温助剂提高羊绒纤维的浸湿性 使鳞片 层溶胀 纤维结构变得松弛 降低染浴的表面张力 使 染料尽快被羊绒吸附并向纤维内部扩散 渗透 同时 通过调整染色工艺 使染料与纤维有充分的反应固着 时间 之后再调整后整理工艺 使未固着的染料彻底 清除 使固着的染料与纤维的结合更加牢固 从而提 高羊绒纤维及其制品的深色牢度 专利名称 印花织物 专利申请号 C N 0 2 8 2 6 4 6 0 6 公开号 C N l 6 1 0 7 7 9 申请日 2 0 0 2 11 2 2 公开日 2 0 0 5 0 4 2 7 申请人 英国米利肯工业有限公司 一种包括按质量计算主要是羊毛的赌博或台球 运动织物 其包括基底纤维和形成所述织物上表面的 表面纤维 所述基底纤维和所述表面纤维被整体染色 为一个基本上均匀的颜色 并且另外所述表面纤维的 至少一些使用适合于羊毛和其混合物的墨提供一个 印花图像 f 王元荪 上接4 6 页 都知道 真皮革是天然蛋白质的分子结构 结构中含有 诸如羧基 酰胺键等官能团 其F T I R 光谱中必定会存 在这些官能团的不同形式的振动谱带 而人造革的主 要成分是聚氯乙烯 尼龙 聚酯和聚丙烯等 5 J 分子结 构与蛋白质有本质上的不同 在F T I R 光谱中必定不 会同时含有羧基 酰胺键的振动吸收谱带 所以从表1 中的皮革吸收带可以断定被测样本是天然皮革还是 人造革 2 4 显微镜观察 显微镜下 剥掉表层的皮革的胶原蛋白纤维在外 观上不同于非编织物 也不同于涂层的均匀聚合体和 合成的代用品 所以 通过显微镜观察可以判别皮革的 真伪 但随着加工技术的不断提高 一些人造革的性能 比真皮革好 据报道 一些带有尼龙 聚酯和聚丙烯超 微纤维的人造革类替代物在显微镜下可以有相似的 横断面 6 1 因此 不能简单认为显微镜下具有与真皮革 相似横断面的皮革就是真的 3 结论 皮革的鉴定方法有很多 燃烧测试 化学测试 红 外线光谱分析和显微镜观察综合起来就可以鉴别出 是天然皮革还是高仿真的人造革 参考文献 1 1天然皮革与人造皮革的鉴别 J 中国防伪报道 2 0 0 5 1 4 7 2 F A NQ S H A OY C h e m i c a la n a l y s i so fl e a t h e r M C a n a d a C e n t r eT e x t i l eT e c h n o l o g i e s 2 0 0 4 4 7 6 9 3 Q I N G U OF C h e m i c a lt e s t i n go ft e x t i l e s l M B r i t a i n W o o d h e a dP u b l i s h i n gT e x t i l e s 2 0 0 5 4 9 5 0 4 4 B I E N K I E W I C ZK P h y s i c a lc h e m i s t r yo fl e a t h e rm a k i n g M F l o r i d a R o b e r t E K r i e g e rP u b l i s h i n g 1 9 8 3 2 0 3 1 5 C H E N GKK T h i sa r t i f i c i a ll e a t h e rb e a t st h eh i d eo f ft h er e a ll e a t h e r J I n t e r n a t i o n a lF i b r eJ o u r n a l 1 9 9 8 1 3 5 4 0 4 1 6 6万忠香 仿真皮人造革的制作工艺 J 聚氯乙烯 2 0 0 6 2 1 6 1 8 万方数据 皮革的化学鉴定方法皮革的化学鉴定方法 作者 顾乐华 GU Le hua 作者单位 山东省丝绸纺织职业学院 山东淄博 255300 刊名 印染助剂 英文刊名 TEXTILE AUXILIARIES 年 卷 期 2008 25 1 被引用次数 0次 参考文献 6条 参考文献 6条 1 天然皮革与人造皮革的鉴别 期刊论文 中国防伪报道 2005 01 2 FAN Q SHAO Y Chemical analysis of leather 2004 3 QINGUO F Chemical testing of textiles 2005 4 BIENKIEWICZ K Physical chemistry of leather making 1983 5 CHENG K K This artificial leather beats the hide off the real leather 1998 05 6 万忠香 仿真皮人造革的制作工艺 期刊论文 聚氯乙烯 2006 02 相似文献 10条 相似文献 10条 1 期刊论文 廖正品 蓬勃发展的中国人工皮革 合成革工业 塑料2003 32 1 介绍了我国人造革 合成革行业发展现状和特点 随着国内消费结构发生变化 我国人造革 合成革产品产量 质量 品种都呈上升趋势 发展迅速 市场日益拓宽 其产量以高于GDP两倍的速度增长 出口量也大幅增长 进口量则负增长 特别是温州 中国合成革之都 的崛起 广州狮岭 国际 皮革皮具 城 人工皮革商贸洽谈国际之窗的兴办 烟台万华合成革集团有限公司的壮大以及其他大集团公司的兴起标志着我国合成革的发展进入了一个新阶段 必 将对周边国家和地区的经济发展带来积极的影响 2 期刊论文 韩旭 适合于人造皮革基布生产的超级针刺技术 产业用纺织品2001 19 7 介绍了适用于人造革基布生产的DILO公司发明的超级针刺技术 该项新技术的关键是针梁循椭圆形轨迹运动 3 期刊论文 韩旭 HAN Xu 适合于人造皮革基布的超级针刺技术 非织造布2001 9 4 介绍了DILO公司推出的适用于人造革基布生产的最新针刺技术及其特点 4 会议论文 陆毅 人造革行业面临的问题及战略选择 2006 中国人造革 含合成革 下同 行业经过近15年快速发展 已颇具规模 中国已是当之无愧的人造革大国 然而 人造革行业面临诸多令人头痛的问题 从内部因素看 与许多其它行业一样 严重的产能过剩 同质化竞争 加之管理水平和运营效率的低下 直接后果就是开工不足 利润微薄 一些企业面临生 存危机 从外部环境看 人造革下游行业出口受阻 相关制造业面临成本上升 竞争力衰退危险 人民币升值压力 日益增大的环保压力等 都对人造革行 业的未来产生了诸多不利因素 人造革行业面对高速增长又如此混乱的局面 究竟该如何应对 有哪些可行的战略选择 本文阐述了我国人造革行业发展现 状 面临问题及挑战 探寻了全球人造革行业发展轨迹 探讨了差异化与创新 战略联盟战略选择问题 5 期刊论文 钟安华 徐卫林 崔卫刚 彭旭锵 张元 ZHONG Anhua XU Weilin CUI Weigang PENG Xuqiang ZHANG Yuan 灰色评判环境因素对皮革透湿性的影响程度 纺织学报2007 28 7 灰色综合评判在穿着过程中环境温度 相对湿度等环境因素对皮革透湿性的影响程度 定量地分析了各因素对透湿量的影响程度 分析结果显示 环境 温度对透湿性的影响最大 其次是压强 相对湿度 透湿时间 由于环境中的各因素之间是相互影响的复杂关系 通过灰色理论应用 使它们的综合影响结 果具有一定可信度 且为研究服装舒适性 开发更好的适应环境的皮革服装提供依据 6 期刊论文 帝人开发出具有天然皮革触感的环保型人造革 上海纺织科技2005 33 2 7 会议论文 J Y Lee 加脂剂对人造革性能影响的研究 1998 该研究使用阴离子和阳离子加脂剂来提高人造革的柔软性和物理性能 随加脂剂用量的增加 革的撕裂强度 伸长率和柔软性提高 但弹性随之下 降 加脂后人造革的摩擦脱色性能提高 通过试验 获得了具有良好手感 非常柔软的人造革 8 会议论文 刘明 浅谈人造革合成革的发展 2002 到目前 人造革 合成革几乎可在任何使用天然皮革的场合取而代之 有些特性比天然皮革更为优越 如耐候 抗菌 防霉 高强度等 用于制做多种 工业用品和日常用品 如 服装 鞋 箱包 球类 车辆内饰等许多 本文介绍人造革合成革的发展趋势 9 学位论文 杨旭 人造革及人造麂皮中有害化学残留物检测 2006 本文主要就气相色谱方法在人造革及人造麂皮中有害残留物检测方面的应用进行研究 在纺织品生产中常常会使用一些有害的化学物质 人造革及 人造麂皮中有机溶剂的残留是由原料本身及其后加工及染色工艺中加入的 例如甲苯和二甲基甲酰胺等有机溶剂 若超过限值含量的纺织品在与人体长 期接触过程中 会对人体产生一定的危害 因而被禁止使用 发达国家已经相继颁发法律和技术标准来加以控制纺织品中有害化学物质的残留 并且随 着国内外交往的增多 此项目已成为当前必检内容 为此本文就气相色谱法研究了皮革中