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第二章第1节 化学反应的方向一、选择题1下列说法中正确的是a. 熵增且放热的反应一定是自发反应b. 凡是放热反应都是自发的,吸热反应都是非自发的c. 自发反应一定是熵增反应,非自发反应一定是熵减反应d. 非自发反应在任何条件下都不能实现2下列说法正确的是( )a. 某放热反应能自发进行,因此该反应是熵增反应b. 用惰性电极电解含有h218o的普通水时,阳极可能产生两种相对分子质量不同的氧分子c. 反应a(g) b(g) h,若正反应的活化能为eakj/mol,逆反应的活化能为ebkj/mol,则h=- (ea-eb) kj/mold. 3x%的a物质的溶液与x%的a物质的溶液等体积混合后溶液质量分数小于2x%,则a可能为乙醇3将一定量的氨基甲酸置于恒容的密闭真空容器中(固体体积忽略不计),使其达到化学平衡:h2ncoonh4(s)2nh3(g)+co2(g)。实验测得不同温度下的平衡数据列于下表温度/15.020.025.030.035.0平衡总压强/kpa5.78.312.017.124.0平衡气体总浓度/103mol/l2.43.44.86.89.4下列有关叙述正确的是a. 在低温下该反应能自发进行b. 15时,该反应的化学平衡常数约为2.0c. 当混合气体平均相对分子质量不变时,该反应达到化学反应限度d. 恒温条件下,向原平衡体系中再充入2molnh3和1molco2,达平衡后co2浓度不变4化学中常用图像直观地描述化学反应的进程或结果。下列图像描述正确的是a. 根据图可判断可逆反应“a2(g)+3b2(g)2ab3(g)”的 h0b. 图表示压强对可逆反应 2a(g)+2b(g)3c(g)+d(s)的影响,乙的压强大c. 图可表示乙酸溶液中通入氨气至过量过程中溶液导电性的变化d. 根据图,除去cuso4溶液中的fe3+可采用向溶液中加入适量cuo至ph在4左右525和1.01105pa时,2n2o5(g)4no2(g)o2(g) h56.7 kj/mol,其自发进行的原因是( )a. 反应是放热反应 b. 反应是吸热反应c. 熵增大效应大于能量效应 d. 是熵减小的反应6对于化学反应能否自发进行,下列说法中不正确的是 ( )a. 若h0,s0,任何温度下都能自发进行b. 若h0,s0,任何温度下都不能自发进行c. 若h0,s0,低温时可自发进行d. 若h0,s0,低温时可自发进行7下列有关说法正确的是( )a. 吸热反应一定不可以自发进行b. 在其他外界条件不变的情况下,使用催化剂,可以改变化学反应进行的方向c. nh4hco3(s)=nh3(g)+h2o(g)+co2(g) h=+185.57kj/mol,能自发进行,原因是体系有自发地向混乱度增加的方向转变的倾向d. n2(g)+3h2(g)2nh3(g)h0,其他条件不变时升高温度,反应速率v(h2),平衡逆移,氢气的平衡转化率均减小8下列关于判断过程的方向的说法正确的是a所有自发进行的化学反应都是放热反应b高温高压下可以使石墨转化为金刚石是自发的化学反应c由能量判据和熵判据组合而成的复合判据,将更适合于所有的过程d同一物质的固、液、气三种状态的熵值相同9判断下列反应的熵值增加的是( )a2h2(g)+o2(g)2h2o(l)bh2(g)+cl2(g)2hcl(g)c(nh4)2co3(s)nh4hco3(s)+nh3(g)dcu(s)+cl2(g)cucl2(s)10在隔绝空气的条件下发生反应:ch4(g)=c(g)+2h2(g) h0,下列说法正确的是( )a低温下是非自发反应,高温下是自发反应b任何温度下都是自发反应c低温下是自发反应,高温下是非自发反应d任何温度下都是非自发反应11下列过程方向的判断的说法中错误的是( )a、nh4no3溶于水吸热,说明其溶于水不是自发过程b、等物质的量的同一种物质在气态时熵值最大,液态时次之,而固态时熵值最小c、不借助于外力能自发进行的反应过程,其体系的能量趋向于从高能状态转变为低能状态d、由能量判据和熵判据组合而成的复合判据,更适合于所有的反应过程12下列反应一定不能自发的是( )a2kclo3(s)2kcl(s)+3o2(g)h=-78.03kjmol-1 s=+1110 jmol-1k-1bco(g)c(s,石墨)+ 12o2(g)h=+110.5kjmol-1 s=-89.36 jmol-1k-1c4fe(oh)2(s)+2h2o(l)+o2(g)4fe(oh)3(s)h=-444.3kjmol-1 s=-280.1 jmol-1k-1dnh4hco3(s)+ch3cooh(aq)co2(g)+ch3coonh4(aq)+h2o(l)h=+37.301kjmol-1 s=+184.05 jmol-1k-113下列说法正确的是 ( )a凡是放热反应都是自发的,吸热反应都是非自发的b自发反应的熵一定增大,非自发反应的焓一定减小c对于熵增反应,若一定温度下不能自发进行,则该反应的h0d对于h 0的反应能自发进行,则该反应的s0,s0 bh0,s0ch0,s0 dh0(2)现进行如下实验,在体积为1l的密闭容器中,充入1molco和3molh2,净测得co和ch3oh(g)的浓度随时间变化如(图1)所示。从反应开始到平衡,co的平均反应速率v(co) ,该反应的平衡常数k ;(3)恒容条件下,达到平衡后,下列措施中能使n(ch3oh)/n(co)增大的有 ;a升高温度 b充入he气c再充入1molco和3molh2 d使用催化剂(4)若在一体积可变的密闭容器中充入1molco、2molh2和1molch3oh,达到平衡时测的混合气体的密度是同温同压下起始的1.6倍(此过程三种物质均处于气态),则平衡时混合气体的平均摩尔质量_g/mol;(5)根据(图2),写出此反应的热化学方程式 。16(本题12分)某化学科研小组研究在其他条件不变时,改变某一反应条件对反应可用aa(g)+bb(g) cc(g)表示化学平衡的影响,得到如下图象(图中p表示压强,t表示温度,n表示物质的量,表示平衡转化率,表示体积分数):(1)在反应中,若p1p2,则此正反应为 (填“吸热”或“放热”)反应,也是一个气体分子数 (填“减小”或“增大”)的反应。由此判断,此反应自发进行必须满足的条件是 ;(2)在反应中,t1 t2(填“”、“t1,则此正反应为 (填“吸热”或“放热”)反应;(4)反应中,若t1t2,则该反应能否自发进行? 。17物质(t-buno)2在正庚烷溶剂中发生如下反应:(t-buno)22(t-buno)(1)当(t-buno)2的起始浓度(c0)为050moll-1时,实验测得20时的平衡转化率()是60%。20时上述反应的平衡常数k= ;(2)一定温度下,随着(t-buno)2的起始浓度增大,其平衡转化率 ;(填“增大”“不变”或“减小”)。已知20时该反应在ccl4溶剂中的平衡常数为170moll-1,若将反应溶剂正庚烷改成ccl4,并保持(t-buno)2起始浓度相同,则它在ccl4溶剂中的平衡转化率 (填“大于”“等于”或“小于”)其在正庚烷溶剂中的平衡转化率;(3)实验测得该反应的h=+505kjmol-1,活化能ea=904kjmol-1。下列能量关系图合理的是 (填字母) ;(4)该反应的s (填“”“”或“=”)0。在 (填“较高”或“较低”)温度下有利于该反应自发进行;(5)通过比色分析得到30时(t-buno)2浓度随时间的变化关系如图所示,请在同一图中绘出t-buno浓度随时间的变化曲线18 近年来我国汽车拥有量呈较快增长趋势,nox是汽车尾气中的主要污染物之一。(1)汽车发动机工作时会引发n2和o2反应,其能量变化示意图如下:写出该反应的热化学方程式 ,该反应的s 0(填“”、“”或“=”);根据下图所示,只改变条件r,当n2的转化率从a3到a1时,平衡常数k ;a可能增大 b一定不变 c可能不变d可能减小 e增大、减小、不变均有可能(2)氮气是合成氨的原料之一,合成氨反应:n2(g)+3h2 (g) 2nh3(g) h0,500时将1moln2与1molh2充入容积为1l的密闭容器中发生反应,达到平衡后nh3的体积分数为20%。若升高温度至800,达到新的平衡时,h2的转化率 (填“增大”、“减小”或不变,下同),n2的体积分数 ;(3)在汽车上安装高效催化转化器,将有毒气体转化为无毒气体,可有效降低nox的排放。某研究性学习小组用气体传感器测得不同时间no和co的浓度如下表:时间/s012345c(no)(104 moll-1)10.04.502.501.501.001.00c(co)(103 moll-1)3.603.052.852.752.702.70请回答下列问题:写出反应的化学方程式 ;前2 s内的平均反应速率(n2) = 。19(10分)将e 和f加入密闭容器中,在一定条件下发生反应:e(g)f(s) 2g(g)。若忽略固体体积,平衡时 g 的体积分数随温度和压强的变化如下表所示。请填写下列空格:(1)表中数据b f(;选填“”、“”或“”)(2)该反应的熵变s 0,h 0(;选填“”、“”或“”)(3)根据表中数据,可计算求得915、2.0mpa时e 的转化率为 ;(4)上述反应达到平衡后,若保持体系温度不变,下列措施中能提高混合体系中气体e的体积分数的是 。a保持容器容积不变,充入一定量的气体 eb保持容器内压强不变,充入一定量的气体 gc加入少量固体f的粉末d保持容器容积不变,同时充入一定量的气体 e 和g参考答案1【答案】a【解析】a、熵增加且放热的反应,s0,h0,g=h-ts0一定是自发反应,a正确;b、反应自发性与反应是放热或吸热没有关系,与g=h-ts有关,b错误;c、熵减小s0,h0高温下,g=h-ts0,反应自发进行,自发反应不一定是熵增大的反应,非自发反应不一定是熵减小或不变的反应,c错误;d、h-ts0反应自发进行,g=h-ts0反应非自发进行,改变条件非自发进行的反应可以变化为自发进行,d错误。答案选a。2【答案】d【解析】a、某放热反应能自发进行,放热反应h0,要满足g=h - ts0,一定温度不能自发进行,g0,即h0,故正确;d、h0,s0,反应一定不能自发进行,故错误。14【答案】d【解析】a反应是否加热才能进行,与吸热、放热反应无关,如铝热反应为放热反应,在需在加热条件下进行,故a正确;bhf与二氧化硅反应而腐蚀玻璃,不能存放于玻璃试剂瓶中,故b正确;c海底温度较低,压强较大,适合形成甲烷的水合物晶体,故c正确;d铁在浓硫酸中钝化,不会生成氢气,故d错误;故选d。15【答案】(1)c(2)0.075mol/(lmin);(3)c(4)25.6(5)co(g)+ 2h2(g) = ch3oh(g) ,h= -91kj/mol【解析】(1)根据图2,反应物的总能量大于生成物的总能量,反应放热,h0,气体的物质的量减少,熵减小,s0,故选c。(2)co的平均反应速率v(co)=0.075mol/(lmin)。根据反应方程式:co + 2h2ch3oh起始(mol/l) 1 3 0反应 0.75 1.5 0.75平衡 0.25 1.5 0.75反应的平衡常数k=,故填:0.075mol/(lmin);(3)因该反应为放热反应,升高温度平衡将向逆反应方向移动, 将减小,a错误;恒容条件下,充入he气,平衡不移动, 将保持不变,b错误;再充入1molco和3mol h 2 相当于增大了压强,平衡将向正反应方向移动, 将增大,c正确;使用催化剂,平衡不移动, 仍将保持不变,d错误,故选c;(4)根据达到平衡时测的混合气体的密度是同温同压下起始的1.6倍,可知平衡时混合气体的体积减小,平衡向右移动,且平衡前与平衡后气体的体积比为1.6:1,即物质的量为1.6:1。co + 2h2ch3oh起始(mol) 1 2 1反应 x 2x x平衡 1x 22x 1+x有=,解得:x=0.75mol,平衡时混合气体的平均摩尔质量=25.6g/mol。故填:25.6(5)由图2可得:1 mol co与2 mol h 2 反应生成1 mol ch 3 oh气体的反应为放热反应,且反应热为:419510=-91kj/mol;即该反应的热化学方程式为:co(g)+2h 2 (g)=ch 3 oh(g),h=-91kj/mol,故填:co(g)+2h 2 (g)=ch 3 oh(g),h=-91kj/mol。16【答案】(1)放热,减小,低温;(2)c,填“减小”,吉布斯自由能g=hts,此反应是放热反应hc是熵减s0,gt1,达到平衡时,t2下的c的物质的量浓度小于t1的,说明升高温度化学反应向逆反应方向进行,正反应方向是放热反应;(3)反应中,此图像看它们最高点后的,t2t1,作等物质的量线,升高温度,c的体积分数减小,说明反应向逆反应方向进行,即正反应方向为放热;(4)随压强增大,a的转化率不变,说明ab=c,s=0升高温度a的转化率升高,说明升高温度平衡向正反应方向进行,即正反应方向h0,g0,不能自发进行。17【答案】(1) 180moll-1 (2) 减小 小于(3) d (4) 较高(5)如图【解析】(1)当(t-buno)2的起始浓度(c0)为050moll-1 20时的平衡转化率()是60%时,平衡时(t-buno)2的浓度为050mol/l(1-60%)=02mol/l,t-buno的平衡浓度是050mol/l60%2=06mol/l,所以该温度下的平衡常数k=062mol/l/02mol/l=18mol/l;(2)当增大(t-buno)2的起始浓度,因为反应物为1种,则相当于增大压强,平衡逆向移动,则(t-buno)2的转化率减小;已知20时该反应在ccl4溶剂中的平衡常数为170moll-10,因为h0,根据反应自发的判断依据g=h-ts0反应自发,所以只有在较高温度时g才可能小于0,反应自发;(5)根据30时(t-buno)2浓度随时间变化的曲线,可计算出t-buno的浓度随时间的变化值,如:1min时(t-buno)2浓度减小005-003=002mol/l,则t-buno浓度从0增加到004mol/l,则(1,004)为一个点;3min时(t-buno)2浓度减小005-001=004mol/l,则t-buno浓度为008mol/l,(3,008)为1个点,依次做出不同时间的t-buno浓度的数值,用平滑曲线连起来即可,图像见答案。18考点:考查平衡常数的计算,化学反应与能量的关系图像的判断,反应自发依据的应用(1) n2(g)o2(g)=2no(g) h=+183 kj/mol (2分) (1分) a、c(2分)(2)减小(1分) 增大(2分)(3)2no2co n22co2 (2分) 1.88104 mol/(ls) (2分)【解析】(1)由题可知,该反应的热化学方程式为:n2(g)o2(g)=2no(g) h=(945+498-2630)kj/mol=+183 kj/mol;该反应在高温下为自发进行故g=h-ts0;根据右图所示,只改变条件r,当n2的转化率从a3到a1时,平衡正向移动,可采取措施:升高温度平衡常数k增大,或增大氧气量,平衡常数不变,故应选ac;(2) 氮气是合成氨的原料之一,合成氨反应:n2(g)+3h2 (g) 2nh3(g) h0,500时将1moln2与1molh2充入容积为1l的密闭容器中发生反
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