仪器分析答案.doc

仪器分析1. 灵敏度和检出限其定义为流动相中样品组分在检测器上产生两倍基线噪声信号时相当的浓度或质量流量。方法检出限不但与仪器噪音有关，而且还决定于方法全部流程的各个环节，如取样，分离富集，测定条件优化等，即分析者、环境、样品性质等对检出限也均有影响，实际工作中应说明获得检出限的具体条件。 2. 谱线自吸在发射光谱中，谱线的辐射可以想象它是从弧焰中心轴辐射出来的，它将穿过整个弧层，然后向四周空间发射。弧焰具有一顶的厚度，其中心的温度最高，边缘处温度较低。边缘部分的蒸汽原子，一般比中心原子处于较低的能级，因而当辐射通过这段路程时，将为其自身的原子所吸收，而使谱线中心减弱，这种现象称为谱线的自吸。谱线自蚀原子发射光谱的激发光源都有一定的体积，在光源中，粒子密度与温度在各部位分布并不均匀，中心部位的温度高，边缘部位温度低。元素的原子或离子从光源中心部位辐射被光源边缘处于较低温度状态的同类原子吸收，使发射光谱强度减弱，这种现象称为谱线的自吸。谱线的自吸不仅影响谱线强度，而且影响谱线形状.一般当元素含量高，原子密度增大时，产生自吸。当原子密度增大到一定程度时，自吸现象严重，谱线的峰值强度完全被吸收，这种现象称为谱线的自蚀。在元素光谱表中，用r表示自吸线，用R表示自蚀线。 3. 分配系数和分配比分配系数的含义： 用有机溶剂从水相中萃取溶质A时，如果溶质A在两相中存在的型体相同，平衡时溶质在有机相的活度与水相的活度之比称为分配系数，用KD表示。萃取体系和温度恒定，KD为一常数。 在稀溶液中可以用浓度代替活度分配比的含义：将溶质在有机相中的各种存在形式的总浓度CO和在水相中的各种存在形式的总浓度CW之比，称为分配比用D表示：当溶质在两相中以相同的单一形式存在，且溶液较稀，KD=D。 如： CCl4水萃取体系萃取I2 在复杂体系中KD 和D不相等。 分配系数与萃取体系和温度有关，而分配比除与萃取体系和温度有关外，还与酸度、溶质的浓度等因素有关。 1.下列哪一个不是仪器分析方法的主要评价指标 ( )主要：灵敏度和检测限检出限和灵敏度、定量限、精密度、准确度、适用性2.波长大于1mm，能量小于10-3 eV（电子伏特）的电磁波普，称为( 无线电波 )3.在紫外可见光度分析中极性溶剂会使被测物吸收峰(C位移 )A 消失 B 精细结构更明显 C 位移 D 分裂5. 双光束分光光度计与单光束分光光度计相比，其突出优点是 ( )1、双光束分光光度计 以两束光一束通过样品、另一束通过参考溶液的方式来分析样品的分光光度计。这种方式可以克服光源不稳定性、某些杂质干扰因素等影响，还可以检测样品随时间的变化等；2、单光束分光光度计是由一束经过单色器的光，轮流通过参比溶液和样品溶液，以进行光强度测量。这种分光光度计的特点是：结构简单 价格便宜 主要适于做定量分析；缺点是：测量结果受电源的波动影响较大，容易给定量结果带来较大误差，此外，这种仪器操作麻烦，不适于做定性分析 6.若在一个 1m 长的色谱柱上测得两组分的分离度为 0.68，若要使它们完全分离，则柱长 (m) 至少应为 ( )柱长至少为4.87m 。公式：R1/R2=（L1/L2的开平方）或表示为L1/L2=（R1/R2）*（R1/R2）。已知：L1=1m ,R1=0.68 ,R2=1.5 ,则L2=(R2/R1)*(R2/R1)*L1=(1.5/0.68)*（1.5/0.68）*1=4.87(m)。8.红外吸收光谱给出的分子结构信息是 ( 化学键和基团 有机物官能团的 )9.用GC方法来测定痕量硝基化合物, 宜选用的检测器为 ( 电子捕获检测器 )10.气相色谱中的气液色谱法（将固定液涂渍在载体上作为固定相的气相色谱法。 ），其分离原理是（ 气相色谱中分离物质的主要是色谱柱，色谱柱内有固定液，样品在流过固定液时，样品内不同物质和固定液的吸附与解析的成度不同，导致不同物质在色谱柱中的流动速度不同，最终在一定程度上使不同物质进行分离 ） 1.为什么原子光谱是线状的，而分子光谱是带状的？因为原子是分能级的，至吸收特定频率的光，所以形成不连续的线状光谱。紫外-可见吸收光谱测量的是分子的电子态跃迁。各个电子能级中包含有振动能级和转动能级。由于测量的时候用的是连续光源，因而分子吸收激发光的时候，各个相应电子态中的所有振动和转动能级都有吸收，因而谱线是带状的。2. 塔板理论的主要内容是什么？有何不足之处？塔板理论是色谱学的基础理论，塔板理论将色谱柱看作一个分馏塔，待分离组分在分馏塔的塔板间移动，在每一个塔板内组分分子在固定相和流动相之间形成平衡，随着流动相的流动，组分分子不断从一个塔板移动到下一个塔板，并不断形成新的平衡。一个色谱柱的塔板数越多，则其分离效果就越好。塔板理论是基于热力学近似的理论，在真实的色谱柱中并不存在一片片相互隔离的塔板，也不能完全满足塔板理论的前提假设。 3. 红外吸收光谱是如何产生的？红外吸收光谱是由分子不停地作振动和转动运动而产生的。4. 简述气相色谱的TCD检测器的原理与各自特点？1、原理：在一个处于热平衡的TCD中，组分进入测量臂池腔，就会由于气体组成的改变，引起气体热导系数的变化，从而引起热敏元件温度的变化，热敏元件的温度变化，就会引起热敏元件阻值的变化，热敏元件阻值的变化使惠斯顿电桥输出信号的变化。信号大小与被测物质浓度成函数关系。所以TCD的信号变化是各个变量相继变化的结果。R1/R2=R4/R3：静态电阻之比要求比例相等，R1R3池和R2R4池互为参比。将电桥在未通入试样与通入试样后平衡性的差异（以电位差的形式来表现）记录下来，得到色谱峰，反映待测物浓度。2、特点：结构简单，性能稳定，灵敏度适宜，对大多数物质都有响应，尤其适应常规分析、气体分析。池体为不锈钢块，热敏元件一般为铼钨丝组成，温度系数为正。由于热导检测器属于浓度型检测器，所以检测器的灵敏度与池体的几何结构、池体温度、稳定性、热丝的稳定性能、所用载气的热传导率，以及气体流量的稳定性、纯度、流速等因素有关。检测器响应与桥流使用密切相关，桥流大，灵敏度高，但是噪声随之增大，寿命也会缩短。1.已知元素铌（Nb）的相对原子质量为92.91，在100mL溶液中含Nb100ug时, 用氯代磺酚S显色后形成1:1配合物, 用1.00cm比色皿在650nm波长下测得T为44%。请计算Nb一氯代磺酚S配合物的摩尔吸收系数。2.有甲、乙两根长度相同的色谱柱，测定它