天然药物化学习题与答案.doc

=精选公文范文，管理类，工作总结类，工作计划类文档，欢迎阅读下载=天然药物化学习题与答案第一章 总 论 一、选择题(选择一个确切的答案) 1、 高效液相色谱分离效果好的一个主要原因是(B ): A、压力高B、吸附剂的颗粒小 C、流速快D、有自动记录 2、下列溶剂中亲水性最小的是(C): A、Me2CO B、Et2O C、CHCl3 D、n-BuOH 3、纸上分配色谱, 固定相是( B ) A、纤维素B、滤纸所含的水 C、展开剂中极性较大的溶剂 D、醇羟基 4、利用较少溶剂提取有效成分,提取的较为完全的方法是( A ) A、连续回流法B、加热回流法 C、透析法D、浸渍法 5、某化合物用氯仿在缓冲纸色谱上展开, 其Rf值随pH增大而减小这说明它可能是( A ) A、酸性化合物B、碱性化合物 C、中性化合物D、酸碱两性化合物 6、离子交换色谱法, 适用于下列( B )类化合物的分离 A、萜类 B、生物碱 C、淀粉 D、甾体类 7、碱性氧化铝色谱通常用于( B )的分离, 硅胶色谱一般不适合于分离( A ) A、香豆素类化合物B、生物碱类化合物 C、酸性化合物D、酯类化合物 8、下列溶剂中极性最强的是A? A、Me2CO B、Et2O C、CHCl3 D、n-BuOH 9、高分辨质谱测得某化合物的分子式为C38H44O6N2，其不饱和度为 A. 16 B. 17 C. 18D. 19 10、从药材中依次提取不同的极性成分，应采取的溶剂极性顺序是 A、 水EtOHEtOAcEt2O石油醚 B、 石油醚Et2OEtOAcEtOH水 C、 石油醚水EtOHEt2OEtOAc 二、用适当的物理化学方法区别下列化合物 1. 用聚酰胺柱色谱分离下述化合物, 以不同浓度的甲醇进行洗脱, 其出柱先后顺序为( C )( A )( D )( B ) OHOHOOOHOOOHOHCH3OOHOHOAOOgluORhaOBOOHOOOHOHOC黄酮类化合物从聚酰胺柱上洗脱时大体有下述规律： 苷元相同，洗脱先后顺序一般是：参糖苷、双糖苷、单糖苷、苷元。 苷元母核上增加羟基，洗脱速度相应减慢 D 不同类型黄酮类化合物，洗脱先后顺序一般是：异黄酮、二氢黄酮、黄酮、黄酮醇 分子中芳香核、共轭双键多则吸附能力较强，所以查耳酮往往比二氢黄酮难于洗脱. 四、回答问题 1、将下列溶剂按亲水性的强弱顺序排列: 乙醇、环己烷、丙酮、氯仿、乙醚、乙酸乙酯 环己烷、氯仿、乙醚、乙酸乙酯、丙酮、乙醇(乙醚的极性小于氯仿，但水溶性大于氯仿) 2、将下列溶剂以沸点高低顺序排列: 甲醇、丙酮、乙酸乙酯、乙酸、正丁醇、甲苯、苯、吡啶、氯仿、乙醚、二氯甲烷、正戊醇 乙醚、二氯甲烷、丙酮、氯仿、甲醇、乙酸乙酯、苯、甲苯、吡啶、正丁醇、乙酸、正戊醇 3、请将下列溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力弱到强进行排序 A、水 B、甲醇 C、氢氧化钠水溶液 D、甲酸铵 A 、B、 C 、D 4、分离天然产物常用的吸附剂有哪些, 各有何特点? 硅胶： 色谱用硅胶为一多孔性物质，分子中具有硅氧烷的交链结构，同时在颗粒表面又有很多硅醇基。硅胶吸附作用的强弱与硅醇基的含量多少有关。硅醇基能够通过氢键的形成而吸附水分，因此硅胶的吸附力随吸着的水分增加而降低。 硅胶是一种酸性吸附剂，适用于中性或酸性成分的层析。同时硅胶又是一种弱酸性阳离子交换剂，其表面上的硅醇基能释放弱酸性的氢离子，当遇到较强的碱性化合物，则可因离子交换反应而吸附碱性化合物。所以硅胶是一种普适的吸附剂。 氧化铝： 碱性氧化铝：对于分离一些碱性中草药成分，如生物碱类的分离颇为理想。不宜用于醛、酮、酸、内酯等类型的化合物分离。因为有时碱性氧化铝可与上述成分发生次级反应，如异构化、氧化、消除反应等。 中性氧化铝：仍属于碱性吸附剂的范畴，可适用于酸性成分的分离。 酸性氧化铝：适合于酸性成分的层析。 对于硅胶、氧化铝等极性吸附剂来讲，则有下列特点： 1）对极性物质具有较强的亲和能力，极性强的溶质被优先吸附； 2）溶剂极性越弱，则吸附剂对溶质的吸附能力越强。反之，溶剂的极性越强，则吸附剂对溶质的吸附能力越弱； 3）洗脱：被硅胶、氧化铝等吸附的溶质，可以再加入极性较强的溶剂，使其被该溶剂置换从而洗脱下来。 活性炭：非极性吸附剂 活性炭主要用于分离水溶性成分，如氨基酸、糖类及某些甙。 吸附特点：对非极性物质具有较强的亲和能力，极性弱的溶质被优先吸附； 溶剂的极性越强，则吸附剂对溶质的吸附能力越强；反之，溶剂极性越弱，则吸附剂对溶质的吸附能力越弱。因此，活性炭的吸附作用，在水溶液中最强，在有机溶剂中则较弱。所以，溶剂极性降低，活性炭对溶质的吸附郁能力也随之降低。 聚酰胺：氢键吸附 聚酰胺是酰胺聚合而成的高分子物质，分子内存在着很多酰胺基 ，可与酚、酸、硝基化合物、醌类等形成氢键，因而产生吸附作用。 吸附作用的特点： 形成氢键的基团数目越多，则吸附能力越强。 成键位置对吸附能力也有影响。易形成分子内氢键者， 其在聚酰胺上的吸附响应减弱。 分子中芳香化程度高者，则吸附性增强；反之，则减弱。 一般情况下，各种溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力弱致强的大致顺序如下：水甲醇乙醇氢氧化钠水溶液甲酰胺二甲基甲酰胺尿素水溶液 大孔吸附树脂： 大孔吸附树脂一般为白色球形颗粒，通常分为极性和非极性两类。 大孔吸附树脂是吸附性和分子筛性相结合的分离材料。吸附性是范德华引力或氢键引起的。分子筛是于其本身多孔性结构产生的。 特点： 一般非极性化合物在水中易被非极性树脂吸附， 极性化合物在水中易被极性树脂吸附。 化合物的分子量、极性、能否形成氢键等都影响其与大孔树脂的吸附作用。分子量小、极性小的化合物与非极性大孔树脂吸附作用强。 第二章 糖和苷类 一、 选择题 1、属于碳苷的是( C ) 糖的端基C与非糖组成的化合物苷,按苷原子不同分类 氧苷(D E),氮苷(B),硫苷(A),碳苷(C) 2、下列对吡喃糖苷最容易被酸水解的是( B ) A、七碳糖苷 B、五碳糖苷 C、六碳糖苷 D、甲基五碳糖苷 吡喃环C5上取代基越大越难水解，水解速度易到难：五碳糖 甲基五碳糖 六碳糖 七碳糖糖醛酸 3、天然产物中, 不同的糖和苷元所形成的苷中, 最易水解的苷是(D) A、糖醛酸苷 B、氨基糖苷 C、羟基糖苷 D、2, 6二去氧糖苷 氨基取代的糖较-OH糖难水解，-OH糖又较去氧糖难水解。 2,6-二去氧糖 2-去氧糖 6-去氧糖 羟基糖 2-氨基糖 糖醛酸苷 ,糖醛酸苷键的裂解常需加剧反应条件,如光解法,四醋酸铅分解法,微生物培养法, 2-氨基糖和糖醛酸苷的水解难易无法比较。 4、用/L盐酸水解时, 下列苷中最易水解的是( A ) A、2去氧糖苷B、6去氧糖苷 C、葡萄糖苷 D、葡萄糖醛酸苷 A B C D 5、羟基化合物与苯甲醛或丙酮等形成的缩合物在下列条件下稳定( A ) A、碱性 B、酸性 C、中性D、酸碱性中均稳定 HOOO缩醛对碱稳定NaOHHOO缩醛对酸敏感HClOMeOO (CH3)2SO4MeOOOHH2OO1,2;5,6-二-O-异丙叉-D-葡萄糖3-O-甲基葡萄糖 6、Smith裂解法所使用的试剂是( C ) A、NaIO4 B、NaBH4 C、均是 D、均不是 过碘酸(HIO4)、四氢硼钠(NaBH4)、稀酸 7、大多数D-苷键端基碳的化学位移值在 A 9095 B 96100 C 100-105 D 106110 8、能用碱催化水解的苷是 A 醇苷B 碳苷 C 酚苷D 氮苷 一般苷键对稀碱是稳定的，但某些特殊的苷易为碱水解，如：酯苷 酚苷 烯醇苷 -吸电子基取代的苷 9、糖在水溶液中以形式存在A 呋喃型和吡喃型 B 和型 C 开链式 D 几种形式都有 单糖在水溶液中形成半缩醛环状结构，即成呋喃糖和吡喃糖。 单糖成环后新形成的一个不对称碳原子称为端基碳。生成的一对差向异构体有、二种构型。 10、过碘酸氧化反应能形成甲酸的是 A 邻二醇B 邻三醇 C 邻二酮D 酮酸 酮酸即含有酮羰基的羧酸。根据酮羰基在化合物中相对于羧基的位置，从与羧基相邻的第一个位置开始，依次命名为、。 比如CH3CH2CH2CH2CH2COCOOH,酮酸 CH3CH2CH2CH2COCH2COOH,酮酸二、填空题 1、某苷类化合物中糖部分为一双糖, 16相连。用过碘酸氧化, 应消耗( 4 )分子过碘酸。 HHIO4-R-CHO邻二醇RCCROHOHHHHCCCOHOHOHH+R-CHOHCCHOHO2IO4-R-CHO+R-CHO+HCOOHIO4-羟基酮RCCROHOHHR-CHO+R-COOH-氨基醇IO4-CCNH2OHRCORCOR-CHO+R-CHO+NH3-IO4邻二酮R-COOH+R-COOH 2、所有的黄酮类化合物都不能用氧化铝色谱分离。( ) 3、纸色谱分离黄酮类化合物, 以8%乙酸水溶液展开时, 苷元的Rf值大于苷的Rf值. ( ) 羟基苷化后极性增大，故在醇性展开剂中，Rf值相应降低。同一类型苷元， Rf 值：苷元 单糖苷 双糖苷 在水或2-8%HOAC，3NaCl或1HCl展开时则顺序颠倒。 Rf 值： 苷元 (1)其甲醇溶液中加入NaOMe时, 仅峰带I位移, 强度不减. ( ) 强度下降 (2)其甲醇溶液中加入NaOAc时, 峰带II红移520nm. ( ) 二、选择题(将正确答案的代号填在题中的括号内) 1、聚酰胺对黄酮类化合物发生最强吸附作用时, 应在( C)中. A、95%乙醇 B、15%乙醇 C、水 D、酸水 E、甲酰胺 2、黄酮苷元糖苷化后, 苷元的苷化位移规律是( A ) A、C向低场位移 B、C向高场位移 C、邻位碳不发生位移 3、黄酮类化合物的紫外光谱, MeOH中加入NaOMe诊断试剂峰带I向红移动4060nm, 强度不变或增强说明( C ). A、无4OH B、有3OH C、有4OH, 无3OHD、有4OH和3OH 4、聚酰胺色谱的原理是( B )。 A、分配 B、氢键缔合 C、分子筛D、离子交换 三、填空 1、确定黄酮化合物具有50H的方法有, , 。锆盐+枸橼酸，铅盐，硼酸显色反应 2、某黄酮苷乙酰化后, 测定其氢谱, 化学位移在1. 82. 1处示有12个质子, 2. 3、2. 5处有18个质子, 说明该化合物有6个酚羟基和1个糖. 3、已知一黄酮B环只有4取代, 取代基可能为OH或OMe. 如何判断是4OH, 还是4OMe, 写出三种方法判断。 MeOH/MeONa 峰带红移4060nm，I强度不减 FeCl3 Na2CO3四、用化学方法区别下列化合物: OCH3OHHOOHOOHOOOHOHOOHOHOOOHA锆盐+枸橼酸 NaBH4 BC2%二氯氧锆甲醇溶液。有游离的3-或5-OH时，可生成黄色的络合物。 络合稳定性3-羟基、4-酮基 5-羟基、 4-酮基 加枸橼酸 ，5-OH黄酮褪色，3-OH黄酮仍呈鲜黄色 NaBH4 选择性还原二氢黄酮类化合物。与二氢黄酮类化合物产生红紫色。可与其它黄酮化合物区别开。 五、分析比较 有下列四种黄酮类化合物 R2OOOHOR1OHO A、R1R2H B、R1H, R2Rham C、R1Glc, R2H D、R1Glc, R2Rham 比较其酸性及极性的大小: 酸性( )( )( )( ) ACBD7，4-OH7-或4-OH一般酚OH3，5-OH 极性( )( )( )( ) DCBA 比较这四种化合物在如下三种色谱中Rf值大小顺序: (1)硅胶TLC(条件CHCl3MeOH4:1展开), Rf值( )( )( )( ) ABCD (2)聚酰胺TLC(条件60%甲醇水展开), Rf值( )( )( )( ) DBCA 酚羟基数目越多，吸附能力越强。 酚羟基数目相同的情况下，酚羟基所处的位置有利于形成分子内氢键，吸附能力减弱。 3-OH或5-OH黄酮的吸附力小于其他位置-OH黄酮； 邻二酚羟基黄酮的吸附力弱于间位或对位酚羟基黄酮 (3)纸色谱(条件8%醋酸水展开), Rf值( )( )( )( ) DCBA 六、结构鉴定: 从某中药中分离得到一淡黄色结晶A, 盐酸镁粉反应呈紫红色, Molish反应阳性, FeCl3反应阳性, ZrOCl2反区呈黄色, 但加入枸橼酸后黄色褪去. A经酸水解所得苷元ZrOCl2拘檬酸反应黄色不褪, 水解液中检出葡萄糖和鼠李糖。 A的UV光谱数据如下: UVmaxnm: MeOH NaOMe NaOAc NaOAcH3BO4 AlCl3 AlCl3HCl 259, 226, 299(sh), 359 272, 327, 410 271, 325, 393 262, 298, 387 275, 303(sh), 433 271, 300, 364(sh), 402 化合物A的1HNMR(DMSOD6, TMS) : 0. 97(3H, d, J6Hz), 6. 82(1H, d, J8. 4Hz), 7. 51(1H, d, J1. 5Hz), 7. 52(1H, dd, J8. 4, ), 12. 60(1H, s)其余略。 化合物A糖部分的13CNMR