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竞赛辅导 2020-1-20巩固练习:(一) 系统命名法(1) (2) (3) (4) (5) (6)(7)(二) 构象( 形式,透视式,投影式互译) 1用纽曼投影式表示1,1,2三氯乙烷的交叉构象,并指出他们的能量关系,哪个高? 2用纽曼投影式表示2,2,5,5-四甲基己烷的最稳定构象(仅考虑C3C4旋转)。 3将纽曼投影式改成透视式或透视式改成纽曼投影式。 (1) (2) (2) (3) (5)(三)1bp,mp比较 (1)bp: a. CH3(CH2)4CH3 b (CH3)2CH(CH2)2CH3 C CH3CH2C(CH3)3 d CH3CH2CH(CH3)CH2CH3 (2)mp: a. 金刚烷 b环己烷 c环庚烷 d庚烷 2自由基稳定性比较 (1) (2) (3) (三) 自由基反应历程 1甲烷在光照下进行氯代反应,还可观察到如下现象:(1) 将氯气先用光照,然后立即在黑暗中与甲烷混合,可以得到氯代产物(2) 氯气经光照后,若在黑暗中放置一段时间再与甲烷混合,则不发生氯代反应(3) 将甲烷经光照后,在黑暗中与氯气混合,也不发生氯代反应从烷烃氯代反应的历程解释。2试指出甲烷的氯代反应下述两种机理中哪一种较合理,说明理由。 (1)CH4 H + CH3 (链引发) H + Cl2 Cl + CH3 (链传递) Cl + CH4 CH3Cl + H 2H H2 (链终止) (2) Cl2 2Cl (链引发)Cl + CH4 HCl + CH3 (链传递)CH3 + Cl2 CH3Cl+ Cl2Cl Cl2 (链终止) 已知:Cl2 2Cl 242 kJ/mol CH4 H + CH3 435 kJ/mol CH3Cl CH3 + Cl 349 kJ/mol HCl H + Cl 431 kJ/mol 3简要说明CH4氯代比CD4氯代的速度快约20倍的原因4试解释下列反应 (1) (2)5以等摩尔CH4和CH3 CH3混合物进行一元氯代反应时,产物中氯甲烷与氯乙烷之比为1:400,试问(1) 怎样解释这样的实验事实?(2) 根据这样的实验事实,你认为CH3 比CH3CH2稳定还是不稳定? 6C6H5CH2CH(CH3)2在光照下溴化,经分析产物C6H5CH2CBr(CH3)2比例很小,试解释。 7环戊烯在少量过氧化物(ROOR)和NBS作用下反应,生成的主要产物?试写出反应机理。 8在四甲基铅(CH3)4Pt 的蒸气流通过一个在某点上加热的石英管,在加热点便沉淀出金属铅镜,并发现自管内逸出的气体主要是乙烷,然后在铅镜上游加热,同时通更多的(CH3)4Pt ;在加热点便出铅镜,而原铅镜消失,这时发现自管内逸出气体主要是(CH3)4Pt 。此实验由Fritz Paneth 在柏林大学做的,被认为是存在象甲基那
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