TCG 49 异氰酸盐 ISOCYANATES.doc

TCGM 货品清洗指导手册 Tank Cleaning Guide Manual Page：5/5TCG 49异氰酸盐 ISOCYANATES一货物特性的比较MDIPAPITDI常用名称4,4-Diisocyanodiphenylmethane;4,4-Diphenylmethane diisocyanate; 4-Diisocyanate; MDI; Methylene bis(4-phenyl isocyanate); Methylene bis-phenylisocyanatePolymethylene polyphenly isocyanate,Toluene diisocyanate;Benzene, 1,3- diisocyanatomethyl;2,4 Diisocyanatotoluene;TDI; .分子式(OCNC6H4)2CH2C23H15O3N3H3CC6H3(NCO)2外观淡黄色深褐色液体透明，很淡的黄色液体气味轻微发霉的气味无可感知的气味强烈刺激性气味比重25C时是1.191.21.21家族异氰酸盐异氰酸盐芳香族异氰酸盐CHIRS码DMPPPITDI沸点392C分解230C251C凝固点37C未获得19C蒸汽压20非常低0.00016非常低雷德蒸汽非常低非常低非常低蒸汽压46非常低非常低非常低蒸汽密度8.58.66.0水溶性可以忽略，反应缓慢与水发生反应，生成固体聚合物与水发生反应性状易燃性液体易燃性液体易燃性液体概要高温下易燃，加热时产生CO，氮的氧化物，氰化物的有毒蒸汽。火灾可引起聚合和分解反应，导致容器或舱爆裂火灾较小危险。随着CO2的挥发，可能会自我熄灭。货物燃烧时会产生有剧毒的二氧化氮气体闪点190C218C132CLFL未获得未获得0.9 到 0.95 %自燃温度240C未获得高于150C灭火剂CO2，干粉，水雾自我熄灭CO2，干粉，水雾特殊灭火程序穿戴好全套防护设备包括防护衣，橡胶靴，用水给舱降温。不允让水许进入MDI舱内。与水发生反应释放CO2，生成固体聚合物。不允许让水进入PAPI舱内。穿戴好全套防护设备包括防护衣，不允许让水进入MDI舱内。蒸气刺激可挥发刺激性的化学品高浓度蒸汽下能导致眼睛内形成固体结晶，几小时的暴露后刺激眼睛可能形成呆板眼。中性的可挥发的刺激性化学品，人员通常不能忍受中或者高蒸汽浓度。液体刺激会引起皮肤刺痛，长期接触引起一度烧伤与皮肤蛋白组织的湿气发生反应。液体溅到皮肤人，会引起红肿，起泡。反复接触引起“敏感”。相当严重的皮肤刺激，几分钟的接触后通常会引起疼痛和二度烧伤化学毒性非常危险，通常阈值低于10ppm吸入异氰酸盐最危害身体健康的。会引起严重的呼吸道黏膜的刺激。非常危险的化学品，通常阈值低于10ppm气味极限未获得0.4 ppm0.4 ppmTWA允许暴露的极限 0.01 ppm未获得(短暂暴露，与皮肤接触没有发现中毒，眼睛难受是暂时的)0.005 ppmTLV0.005 ppm0.01 ppm0.005 ppm暴露后的程序，解毒剂如果病人昏迷，让其吸入亚硝酸戊酯的蒸汽，5次，每次15秒钟(做急救的人远离亚硝酸戊酯)呼吸新鲜空气。水冲洗眼睛15分钟。呕吐，1公升牛奶和泻药呼吸新鲜空气。水冲洗眼睛15分钟。如果病人昏迷，让其吸入亚硝酸戊酯的蒸汽，5次，每次15秒钟，做急救的人远离亚硝酸戊酯。稳定性必须用N2覆盖，在湿气的情况下不稳定，会缓慢生成CO2稳定。热量，水，酸会与其反应，生成CO2。货物与水发生反应，甚至当空气中湿气超过100ppm时也会与空气中的湿气反应，释放CO2和热量。能与胺，醇和酸发生剧烈反应。兼容性避免与木材直接接触对软钢不具腐蚀性，但不能用铝不锈钢，镍，和铝都兼容。避免接触铜和铜合金。USCG组12组，也可见表的例外12组，也可见表的例外12组，也可见表的例外人员保护穿橡胶手套，面罩，BA呼吸器，和防护衣，避免与液体接触穿橡胶手套，面罩，BA呼吸器，和防护衣，避免与液体接触穿橡胶手套，面罩，BA呼吸器，和防护衣，避免与液体接触EMS抗泄漏用中和剂喷受污区域。用中和剂喷受污区域。用中和剂喷受污区域。UN NO。24892206(i)， 22072078船舱通风受约束的通风受约束的通风受约束的通风舱环境干燥干燥干燥测量空距封闭封闭封闭蒸汽检测有毒蒸汽有毒蒸汽易燃性和有毒蒸汽灭火剂抗醇泡沫，常规泡沫，水雾(不进入密闭舱内)， 干粉抗醇泡沫或多用途泡沫抗醇泡沫，常规泡沫，水雾(不进入密闭舱内)， 干粉结构材料铜，铝和他们的合金都不应使用铜，铝和他们的合金都不应使用铜和铜的合金都不应使用IBC CODE最低要求15.12, 15.16.2, 15.17, 15.19.6, 16.2.6, 16.2.9, 16a.2.215.12, 15.16.2, 15.19.615.12, 15.16.2, 15.17， 15.19, 16.2.6, 16.2.9二、设备计划1 确保船上有充足的蒸汽回收适用的软管，氮气软管，密闭取样设备。2 确保船上有充足的Diiso Octyl Pthalate (DOP) 在装货前填货泵的干隔间。3 如果没有使用固定管路用于装载、卸载，确保有充足的货油软管，阀门，弯头，吹气接头。4 如果用柴油洗舱，船舶操作人员要安排一个低于400ppm温度规范的柴油供给。5 对于TDI，柴油会用作洗舱介质(在惰性舱内用固定洗舱机打循环)，要提前供给。大约每舱10M，根据舱的大小决定。6 如果用氯化溶剂作为洗舱介质(chlorinated solvent)，如果要用移动式洗舱机洗除TDI外的异氰酸盐， 确保卸载前获得这些洗舱介质，根据舱的大小，数量大约每舱10-15M，溶液的湿气规范应该是低于400ppm7 对于装货后管路的清洗，不管是什么洗舱介质，要确保有充足的桶装甲苯，包括清洗货物软管这些线路。8 装货前，为了保护人员和中和溢出，确保船上有两桶(2x200公升)的异丙醇(IPA)。和两个喷雾器(garden型的，大约20L的罐子)。要有1%酊剂的软肥皂。9 根据规则(IMO MFAG)确保有效的蒸汽测毒管，和相应的药物10 要有用于维持和监控氮气覆盖的设备。11 由于蒸汽和热水不能作为加热的介质，指出和安排适当的加热介质，可能是热油或者相邻兼容货物。避免相邻舱装“冷”货物，因为会引起异氰酸盐在舱壁、或顶部凝固。三、装货前的装备1 如果客户对洗舱有白水标准以外的要求，则与船舶操作者一起检查2 加温管要根据洗舱手册中的程序在洗完舱后进行检查，假如加热介质没有用热油，则用氮气吹加热管，之后封死。3 因为货物与水、湿气反应，所以沿管线的所有设备要完全没有水，并用氮气吹净。4 货物不得与含水的舱室相邻。5 根据货物操作要求，货舱要装备、安装舱的压力测量、传感器。6 准备用N2吹之前，船上要有高压力软管和调节阀。确保管路压力测试，PV阀测试。7 蒸汽回收到码头。8 在泵出口处有取样设备。9 如果使用软管，要使用Hostaflon 或者Chemflex 软管。不可使用不锈钢软管。最后吹扫时，每个地方都能扫净，向舱内吹。10 安全喷洒设备和洗眼器进行测试。一桶中和剂准备好，两个喷射罐和软肥皂准备好。11 装货过程中，对异氰酸盐测毒管 (dragger) 必须在装货的区域使用。四、装货后1 完成装货取样时，使用移动密闭取样设备。2 完货取样后，线路必须从码头向船上吹氮气15分钟。3 如果装货超过1个舱，确保每条路线是独立的吹，也要15分钟。4 如果软管拆除时发生任何溢出，立即用中和剂喷溢出的区域。5 当线路清扫完成时，出口阀用绳子固定在关闭的位置。6 不允许空气湿气进入货线，线路清空后，立即用甲苯填货线(从泵的出口阀到货油出口阀之间的管线)。使甲苯在管线中存放3天，在这3天当中，操作出口交叉处的阀来溶解管路内的异氰酸盐的残留物。在放残管线时，打开放残的考克，用甲苯冲洗考克，下面用桶接住放出的甲苯。7 完成管线放残后，用氮气吹管线，不允许空气湿气进入货线系统。关闭管路。五、监控记录1 N2覆盖，货物温度要每天监控和记录在日志中。2 MDI维持货物38-49C。不允许温度降低到32C以下或者49C之上3 PAPI维持货物24-40C。不允许温度降低到18C以下或者42C之上4 TDI维持货物24-38C。不允许温度降低到21C以下或者45C之上，只能使用不锈钢储存5 根据货物操作手册中正压N2覆盖维持程序，保持N2的覆盖。6 由于货物规格多样性，确保核实和参照装货港处得到的特殊指导。六、卸载1 要像装货过程中那样采取同样的安全预防措施。2 卸货时，在整个卸货过程中必须用码头的N2惰化(通过蒸汽回收管)。3 用N2进行有效的扫舱和线路清空。4 如果软管拆除时发生任何溢出，立即用中和剂喷溢出的区域。七、洗舱 用柴油清洗TDI (只用于TDI)1 此程序只用于装有固定洗舱机的舱中。如果使用移动设备，必须有充足的惰性气体或N2保持舱在洗舱过程中的惰化。2 确保柴油操作存储是在干燥的条件下(例如：干燥的管路和存储的舱)3 为了除去柴油中可能存在的水，建议进入要清洗的舱之前先冲一些柴油到一个桶中。4 加柴油前，舱必须进行O2测试(在两处取样)5 如果测出O2含量超过8%，必须充氮使O2的含量降低到8%以下。6 每舱5-15M3，根据舱的大小加入到舱中循环。7 开始循环洗舱前，在整个洗舱过程中供给的维持一个正的氮气压力。8 当循环洗舱时，柴油必须通过泵和出口管路，所有固定洗舱机必须都要使用。最少2小时循环。同时管线，和附属管线也要用柴油冲。9 完成循环前，柴油可能有静电，必须静置30分钟10 使用过的柴油可以在其它的舱中再次使用。(4份柴油可溶解1份TDI)八、用氯化溶剂作为洗舱介质清洗异氰酸盐1 当清洗异氰酸盐如MDI，PAPI 和 TDI 时，使用本洗舱程序(上面提到的用柴油洗TDI例外)2 确保舱内涂层能抵抗要使用的特殊氯化溶剂的腐蚀。(Phenoline 和Devchem253不能抵抗MEC的腐蚀) 3 确保所选的氯化溶剂在干燥的条件下(例如：干燥的管路和存储的舱)。4 氯化溶剂应加温到高于要清洗的异氰酸盐的熔点，要低于他们的沸点。5 加入充足的量(大约10M3)到舱内进行循环洗舱。6 放置移动设备洗舱之前要确保使舱内维持一个正压惰化状态。7 药剂循环要通过出口管路和泵，所有的固定洗舱机都要使用8 循环最少2小时。9 附属管线也要作为洗舱程序的一部分。10 氯化溶剂可能再在其它舱重复使用。九、用水清洗TDI1 非常重要的是先用扫舱程序，尽可能地卸空货物，并用氮气吹管路。2 在开始洗舱时，大量的常温高于TDI熔点大约19C的水被引入。为了保持足量和覆盖，可能用移动设备补充固定洗舱机的不足。3 舱应该用淡水或海水洗6小