2003西北大学分析化学研究试题.doc

西北大学2003年招收攻读硕士学位研究生试题科目名称：分析化学（含仪器分析） 科目代码：442适用专业：分析化学及化学系其他专业 共 5 页答案请答在答题纸上，答在本试题上的答案一律无效一.填空题 （共25分。1-10题每题2分，11-14题每空1分）1 写出下列物质水溶液的质子条件： 浓度为C(mol/L)(NH4)2CO3 浓度为C(mol/L)aH2PO4 2. 判断下列情况对测定结果的影响：（1） 用吸收了二氧化碳的NaOH标准溶液滴定至H3PO4第一化学计量点;（2） 在酸性介质中，以Ce4+标准溶液滴定Fe2+试样溶液，若选用二苯胺磺酸钠为指 示剂（Ce4+/Ce3+=1.44V, Fe3+/Fe2+=0.68V, In-=0.84V）; （3） 测定H2C2O42H2O的摩尔质量时，草酸失去部分结晶水; （4） 用BaSO4重量法测定Ba时，BaSO4沉淀中吸附有BaCl2。 3. 金属离子的络合效应系数M(L) 与 有关，而与金属离子的总浓度 。4. 含有Zn2+和Al3+的酸性溶液，欲在pH=5.0-5.5的条件下，用EDTA标准溶液滴定其中的Zn2+，加入一定量的六次甲基四胺的作用是 ；加入NH4F的作用是 。5.间接碘量法的主要误差来源为 和 。6. 欲测定Pb3O4含量，将Pb2+沉淀为PbCrO4，滤出沉淀后将其溶解于酸，加入过量KI，以Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2，则Pb3O4 与Na2S2O3的物质的量之比为 。7. 沉淀滴定法中莫尔法以 为指示剂，酸度为 ；佛尔哈德法以 为指示剂；法扬司法使用的指示剂为 。8. 用阳离子交换树脂分离Ca2+、Na+、K+、Fe3+时，洗脱出来的顺序为 。9强酸性阳离子交换树脂的活性基团是 。强碱性阴离子交换树脂的活性基团是 。10 某矿样含有Fe、Al、Ca、Cr、Mg、Zn元素，用Na2O2熔融，以水浸取，进入沉淀中的是 ；留在溶液中的是 （写出存在形式）。11影响有色络合物摩尔吸收系数的因素是 。12用等吸收点法测定溶液中双组分的含量，这是基于 。13原子谱线是 状光谱，分子谱线是 状光谱。14玻璃比色皿适用的波长范围是 nm。二 选择题 （共25分。1-10题每题2分，11-15题每题1分）1 .下述有关测定结果的平均值的标准偏差与单次测量结果的标准偏差之间的关系式中正确的是：A； B =S/n； C ； D S。2 . EDTA滴定法中常用金属离子指示剂指示终点,要求它与被测离子形成的络合物的条件稳定常数 KMIn A. KMY B. KMY C. KMY D. 0.01KMY 3. 以下各项措施中,可以消除分析测试中系统误差的是 A.进行仪器校正； B.增加测定次数；C. 增加称样量； D. 提高分析人员水平。4. 在沉淀形成过程中,与待测离子半经相近的杂质离子常与待测离子一起与构晶离子形成：A. 吸留； B. 混晶 C. 包夹； D. 继沉淀5. Ag2CrO4在0.0010mol/L AgNO3 溶液中的溶解度较在0.0010mol/L K2CrO4中的溶解度： A.小 ； B.相等； C.可能大、可能小； D.大6已知H3AsO4的pKa1=2.2, pKa2=6.9, pKa3=11.5, 则在pH=6.0时， 溶液中H3AsO4/AsO43-等于（ ） A. 102.6； B. 10-2.6 ； C. 10-5.2 ； D. 10-4.8。7 碘量法测定Cu2+时，加入KI是作为：A.氧化剂； B.还原剂； C. 络合剂； D. 沉淀剂8在1mol/LHCl溶液中,用Fe3+滴定Sn2+ 时,化学计量点的电位为: ( o Fe3+/Fe2+=0.68V; oSn4+/Sn2+=0.14V)A. 0.41V ; B. 0.68V; C. 0.31V; D. 0.14V9下列各组酸碱,哪些是共轭酸碱对?A. H+OH-; B. Cu(H2O)42+Cu(H2O)3OH+C. H2C2O4HC2O4- ； D. H2SS2- 10. 0.100mol/L NaOH溶液滴定同浓度HAc(pKa=4.74)的pH突跃范围为7.7-9.7。若用0.100mol/L NaOH溶液滴定某弱酸HB(pKa=2.74)时，pH突跃范围是： A.8.7-10.7; B.6.7-9.7;C.6.7-10.7;D. 5.7-9.711.在光度分析中,当试剂和显色剂有颜色时,参比溶液可选用A. 水； B.加了试剂和显色剂的溶液C.仅加入试剂的溶液； D.仅加入显色剂的溶液12用pH玻璃电极测定溶液酸度时，需用磁力搅拌器搅拌溶液，这是为了A. 减小浓差极化； B.加快响应速度;C.消除液接电位； D.降低电极内阻。 13在极谱分析中常有残余电流存在，为了消除其影响可采用的方法是A. 加入大量支持电解质； B.降低支持电解质的浓度C. 加入表面活性剂； D.做空白实验扣除 14在气相色谱分析中，定性的参数是 A.保留时间；B.相对保留时间 C.半峰宽 D.峰面积 15原子吸收分光光度计可用的光源是A.氢弧灯；B.空心阴极灯；C.气弧灯； D.钨灯三 判断题（共10分）1 原子吸收光谱分析是基于基态原子蒸气对同种元素的共振辐射进行吸收的分析方法。2 pH玻璃电极在使用前必须浸泡24h以上，目的是为了消除电极内阻。3 原子荧光光谱属于吸收光谱。4 有效塔板数越多，柱效能越高。5 库仑分析法是根据电解过程中所消耗的电量求得被测物质含量的分析方法。6 用分光光度法可以测定任何浓度的样品溶液。7 气相色谱法的流动相是氢气和氮气。8 用0.100mol/L NaOH溶液滴定含有 0.100mol/L H2SO4和 110-3mol/L HAc混合溶液中的H2SO4，选甲基橙为指示剂。9 红外光谱是吸收光谱。10.光谱定性检出是用一条分析线可以确定某一金属元素是否存在。四 问答题（共15分）1 原子发射光谱仪的主要部件是什么？它与原子吸收分光光度计有什么共同点和区别？(5分)2 为什么分子荧光法比分子吸收光谱法灵敏度高？（分）3 气相色谱法的检测器有哪些？各种检测器的适用范围是什么？（分）五 计算题（共55分）1用氧化还原滴定法测得FeSO4样品中铁的含量为：20.01%, 20.03%,20.04%和20.05%。计算(1).平均值；(2).中位数；(3). 单次测量值的平均偏差；(4).相对平均偏差；(5).极差；(6).相对极差。（8分）2.今有CHCl=0.10mol/L,CNaHSO4=2.010-4mol/L和CHAc=2.010-6mol/L的混合溶液。(1). 计算此混合溶液的pH。(2). 加入等体积0.10mol/L NaOH溶液，计算此时溶液的pH(HSO-4的-pKa=1.99; HAc的pKa=4.74)。（10分）3.称取含有As2O3和As2O5的试样1.5000g，处理为含有AsO33-和AsO42-的溶液。将溶液调节为弱碱性，以淀粉为指示剂，以0.05000mol/L I3-溶液滴定至终点，消耗I3-的体积30.00mL。将此溶液用盐酸调节至酸性，并加入过量KI溶液，释放出的I2以淀粉为指示剂，再以0.3000mol/L NaS2O3溶液滴定至终点，消耗NaS2O3溶液体积为30.00mL。计算试样中As2O3和As2O5的含量。(Mr(As2O3)=197.8; Mr(As2O5)=229.84) (12分)4 计算AgCl沉淀在0.2mol/L NH3-0.1mol/L NH4Cl 溶液中的溶解度(Ksp=1.810-10;Ag+-NH3络合物的lg1=3.24, lg2=7.05) (10分)5一台光栅原子光谱分析仪器的倒线色散率为 2nm/mm，光栅面积为5050mm2，光栅刻线数为1200条/mm，试问：（8分）（1） 该仪器的一级理论分辨率是多少？（2） 欲分析锰的279.48nm和279.83nm的两条相邻谱线，所用狭缝宽度是多少？6.用一根柱长为1m的色谱柱分离含有A、B、C三个组分的混合物，它们的保留时间分别为6.4min ,14.4min ,15.4min，其峰底宽分别为0.45min,1.07min,1.16min。试计算：（7分）（3） 各谱峰的理论塔板数是多少？（4） 平均塔板高度为多少？六、实验及实验设计题（共20分） （1） 试设计用EDTA滴定法测定Pb2+ Bi2+混合溶液中Pb2+ Bi2+含量的实验方案。必须指出滴定的介质条件，指示剂，基准物质。并简述实验步骤（已知logKPbY=18.04,logKBiY=27.94 ; Pb2+ Bi2+约为0.02mol/L）（10分）EDTA的lgY(H)值