化妆品中砷和汞快速测定.doc

化妆品中砷和汞快速测定最常见的砷化物为三氧化二砷，俗称砒霜、白砒等，农业上用的粗制品呈微红色，俗称红砒，其它的砷化物有砷酸盐和亚砷酸盐等。常见的汞化物有氯化汞(升汞)和氯化亚汞(甘汞)，硝酸汞及有机汞制剂如赛力散(醋酸苯汞)、西关键词： 最常见的砷化物为三氧化二砷，俗称砒霜、白砒等，农业上用的粗制品呈微红色，俗称红砒，其它的砷化物有砷酸盐和亚砷酸盐等。常见的汞化物有氯化汞(升汞)和氯化亚汞(甘汞)，硝酸汞及有机汞制剂如赛力散(醋酸苯汞)、西力生(氯化乙基汞)等。它们在工农业、医药等方面具有广泛的用途。凡是可溶于水或稀酸的砷化物和汞化物皆系剧毒物质，混入食品中可对人体造成危害。三氧化二砷的中毒量0.0050.05g ，致死量为0.10.3g 。氯化汞的中毒量为0.10.2g ，致死量为0.5g 。 砷化物进入人体后，排泄缓慢，主要是与酶蛋白的巯基结合而蓄积于组织中，使酶失去活性，出现各种营养障碍和不适症状。急性砷中毒患者喉部有烧灼感，继而出现剧烈腹痛，上吐下泻等症状，重者丧失知觉，麻痹而死。 汞及其化合物进入人体后，排泄也缓慢，且无一定规律，慢性汞中毒主要表现为神经系统损害。急性汞中毒患者，口内有金属味，咽部和食道溃疡，恶心呕吐，呕吐物带血。腹痛，腹泻，血尿，血便，继而出现惊厥或虚脱，可因无尿引起尿毒症或呼吸困难而死亡。 砷和汞的检验，一般采取经典的“雷因须氏法”为基本定性实验，呈阳性反应时，表示样品中可能含有砷或汞，现场监测时可作基本定论并采取相应措施，条件许可或中毒物定性时可再分别加以确证。 1 基本定性实验 1.1 实验用器材 微型分体水浴锅中的电热板，三角烧瓶，(也可以用酒精灯、支架和蒸发皿)，铜片，盐酸(优级纯)，氯化亚锡。 A 型砷汞检测装置 B 型砷汞检测装置 1.2 实验原理 在酸性条件下，砷化物或汞化物与金属铜作用产生反应，砷化物使铜的表面成灰色或黑色，汞化物使铜的表面成银白色。本方法低检出限砷为10g ，汞为100g ，按取样量5g 计，最低检出量砷为2mg/kg ，汞为20 mg/kg 。 1.3 操作步骤 取样品5g 于三角烧瓶或蒸发皿中，加人25ml 蒸馏水或纯净水，加入5ml 盐酸(如为水样，取样品25ml ，加盐酸5ml 即可)，加入约0.5g 氯化亚锡晶粒，将三角烧瓶放在电热板上，调节温控旋钮使样液微沸约10 分钟(驱除硫化物的干扰)，此时加入2 片铜片,保持微沸约20 分钟。注意随时补加热水，保持体积不。若加热30 分钟后铜片表面未变色，可否定砷，汞的存在，如铜片色，可按下表推测样品中可能存在的化合物,并可采取相应措施加以处理。保留阳性样品，有条件时分别加以确证。 铜片变色情况 可能存在的金属毒物 灰色或黑色 砷化物 灰紫色 锑化物 灰黑色 铋化物 银白色 汞化物 灰白色 银化物 黑色 硫化物、亚硫酸盐 1.4 注意事项 选择与电热板接触面积较大的烧瓶使用，温控调到样液微沸即可，避免高温。 反应过程中，应时刻注意铜片化，如铜片已明显黑时，应停止加热，否则当砷含量高时，长时间煮沸会使沉积物脱落。 盐酸浓度以28 %为宜，过低反应不能进行，过高会导致砷、汞的挥发损失。 含蛋白质、油脂高的样品，会使方法的灵敏度降低，应消化处理后测定。 实验后的阴性铜片可回收，用10%硝酸洗净或用细砂纸擦亮继续使用 。 2.砷的确证实验2.1 确证实验1 2.1.1 实验原理 在酸性溶液中，砷化物可被锌还原为砷化氢气体，遇硝酸银试纸生成黑色。 2.1.2 实验用器材 米粒大小的无砷锌粒，滤纸条，10%醋酸铅干燥棉花。 6%盐酸溶液：取10ml 蒸馏水或纯净水，加2ml 优级纯的盐酸。 10%硝酸银溶液：取1g 硝酸银加水溶解并稀释到10ml 。临用前配制。 2.1.3 操作步骤 取1 支检砷管，将醋酸铅棉花松软地塞入下方占检砷管2/5 的体积(排除硫化物干扰)，上方插入一片滤纸条，在滤纸条上滴加1 滴新配制的硝酸银溶液使滤纸湿润，将玻璃管插入一个带孔的橡胶塞中。 取呈有表面灰色或黑色的铜片放入试管中，加6%盐酸溶液2ml ，加12 粒锌粒，立即塞上装有检砷管的橡皮塞，观察滤纸变化，如为黑色为阳性，阴性不色。同时做空白实验。 2.2 确证实验2 (由于实验中的溴化汞为控制品，不易购到，这里仅提供方法) 2.2.1 实验原理-古蔡氏法 在酸性溶液中，砷化物可被锌还原为砷化氢气体，遇溴化汞试纸生成黄至褐色的砷斑。 2.2.2 操作步骤 取呈有表面阳性的铜片放入小试管中，加水2ml ，浓盐酸数滴，12 粒锌粒，立即在试管口塞一小团干燥、疏松的醋酸铅棉花，在棉花上覆盖一片5 %溴化汞乙醇溶液浸泡干燥后的试纸，并用橡皮圈固定，反应15 分钟后，试纸变为黄色至棕色，示有砷存在。为排除试剂干扰，应与样品同时作一不加铜片的空白对照试验。 2.2.3 说明： 锑化物、磷化物、干扰砷测定。将变色溴化汞试纸在盐酸雾气中熏10 分钟，锑斑退色，砷斑不。将变色溴化汞试纸在氨水瓶口熏，砷斑变黑，磷斑不。 3 .汞的确证试验碘化亚铜法 3.1 实验原理 碘化亚铜与汞作用，生成红色碘化亚铜沉淀。 3.2 实验用器材 白瓷板，碘化亚铜粉 3.3 操作步骤 将呈有银白色的铜片置白瓷板凹穴中，加少许碘化亚铜粉将铜片掩盖，在30 40