《醛酮的a氢》PPT课件.ppt

第二十三讲 醛酮 H的反应 开始讲课 复习 本课要点 总结 作业 3 羟醛缩合 1 酮式和烯醇式的互变异构 4 不饱和醛酮的加成反应 2 卤代和卤仿反应 返回总目录 第二十二讲 要点复习 1 保护醛基 2 加RMgX 制备伯仲叔醇 原料分析 二 H的反应 H CH2 CH CH2 H CH2 CH O 以乙醛和丙烯为例 比较说明 碳负离子 烯醇负离子 从中间体稳定性分析 O容纳负电荷的能力大于C 碳负离子 碳负离子 HCH2CH3HCH2CH CH2HCH2CHOpKa 50pKa 35pKa 17 1 酮式 烯醇式的互变异构 一般的烯醇式不稳定 特殊结构时 烯醇式可以稳定地存在 酮式24 烯醇式76 酮式 100 烯醇式1 5 10 4 互变异构 稳定因素 p共轭体系 分子内氢键成六元环 动态平衡 NaHSO3 H2N OH Na Br2 FeCl3 1 从具体物质分析 在反应过程中 存在着烯醇式和酮式的转化 所以研究反应历程时 要把两种中间体都作为讨论对象 CH2 CH O H 2 从反应过程分析 快 慢 速率控制产物 平衡控制产物 烯醇负离子 碳负离子 烯醇式 酮式 2 卤代和卤仿反应 卤代反应 卤仿反应 注意 酸碱催化条件下 反应历程 反应能力 反应程度的比较 1 反应历程比较 慢 慢 2 反应能力比较 3 反应程度比较 一步 多步 羰基O的负电越多越好 H的酸性越强越好 练习1 写出下列反应的主要产物 碘仿反应 练习2 下列物质哪些能与NaHSO3反应 哪些能与NaOI反应 NaHSO3 醛 脂肪族甲基酮 8个C以下脂环酮 NaOI 甲基酮和乙醛 甲基醇和乙醇 3 羟醛缩合反应 丁烯醛 羟醛加成 脱水 亚甲基组份 羰基组分 CH3CH O H2 CHCH O 羟基丁醛 不饱和醛 1 醛的自身缩合 不同的醛 都含 H 得四种混合物 2 酮的自身缩合 羟酮缩合 比醛难 4 甲基 4 羟基 2 戊酮 4 甲基 3 戊烯 2 酮 H Soxhlet提取器 bp 56 bp 164 二元醛酮发生分子内羟醛缩合 生成稳定的5 6元环 3 芳醛交叉缩合 Claisen Schmidt反应 3 苯丙烯醛 直接脱水 4 苯 3 丁烯 2 酮 3 甲基 4 苯 3 丁烯 2 酮 1 苯 1 戊烯 3 酮 1 3 二苯丙烯酮 主 次 练习3 交叉羟醛缩合 4 不饱和醛酮的加成反应 一般发生1 4 共轭加成 得3 4 产物 H加在 C上 p 共轭 p 共轭 烯醇式重排 烯醇式 烯醇式 影响 不饱和醛酮1 2 和1 4 亲核加成的因素 1 2 加成产物 1 4 加成产物 羰基端基团 烯基端基团 试剂的体积 越大越不利于1 2 加成 越大越不利于1 4 加成 1 插烯规则 2 曼尼希反应 练习4 以乙醛为原料制备2 4 6 辛三烯醛 H2 CHCH CHCH O CH3CH O CH3 CH CH n CH O HCHO CH3 2NH HCl 酮胺盐酸盐 5 H的其它反应 第二十三讲 总结 1 不同介质条件下 卤代反应结果的不同 2 NaHSO3和NaIO鉴别对象的比较 3 羟醛缩合反应的基本形式 二元醛酮