无机化学 chapter16.doc

第十六章配位化合物Chapter 16The Coordination Compounds最早的配合物是偶然、孤立地发现的，它可以追溯到1693年发现的铜氨配合物，1704年发现的普鲁士蓝以及1760年发现的氯铂酸钾等配合物。配位化学作为化学学科的一个重要分支是从1793年法国化学家Tassaert无意中发现CoCl6NH3开始的。B.M.Tassaert是一位分析化学家。他在从事钴的重量分析的研究过程中，偶因NaOH用完而用NH3H2O代替加入到CoCl2(aq)中。他本想用NH3H2O沉淀Co2+，再灼烧得到CoO，恒重后测定钴的含量。但结果发现加入过量氨水后，得不到Co(OH)2沉淀，因而无法称重，次日又析出了橙黄色晶体。分析其组成为：CoCl36NH3。配位化学的近代研究始于两位精明的化学家 A. Werner 和 S. M. Jogensen。他们不仅有精湛的实验技术，而且有厚实的理论基础。特别是从1891年开始，时年25岁在瑞士苏黎士大学学习的Werner提出的配合物理论：1提出主价（primary valence）和副价（second valence）,相当于现代术语的氧化数和配位数；又指出了配合物有内界（inner）和外界(outer）。2在任何直接测定分子结构的实验方法发明之前很长一段时间，他指出了一些配合物的正确的几何构型。其方法是沿用有机化学家计算苯取代物的同分异构体数目来推测结构。例：Werner 认为Co(NH3)4Cl2+的构型及其异构体的关系如下：化学式平面六边形三角棱柱八面体实验Co(NH3)4Cl2+3322Werner合成出Co(NH3)4Cl2Cl的异构体只有两种，而仅有八面体才是两种几何异构体，故Co(NH3)4Cl2+的几何构型构是八面体。由于Werner在配合物理论方面的贡献，获得1913年诺贝尔化学奖。近年来配位化学发展非常迅速，四五十年代的高纯物制备和稀土分离技术的发展，六十年代的金属有机化合物的合成，七十年代分子生物学的兴起，目前的分子自组装 超分子化学，都与配合物化学有着密切的关系。配位化学家可以设计出许多高选择性的配位反应来合成有特殊性能的配合物，应用于工业，农业、科技等领域，促进各领域的发展。16-1配合物的基本概念The Basic Concepts of Complexes一、配位化合物的定义（Definition of Coordination Compounds）由提供孤电子对（NH3、H2O、X）或电子（H2CCH2、 、 ）的物种与提供适当空轨道的物种（金属原子或金属离子）组成的化合物称为配位化合物，简称为配合物。例如：， ， 二、配位化合物的组成（Composition of Coordination Compounds）1配合物由内界（inner）和外界（outer）组成。外界为简单离子，配合物可以无外界，但不可以无内界。例如：Fe(CO)5 Pt(NH3)2Cl22内界由中心体（center）和配位体（ligand）组成。 (1) 中心体：提供适当的空轨道的原子或离子，绝大部分是d区或ds区元素。用M表示。 (2) 配位体 (L)（简称配体）：提供孤对电子对或电子的离子，离子团或中性分子。三、配位化合物的分类（Classification）1Classical complexes：配体提供孤电子对，占有中心体的空轨道而形成的配合物。 例如： ，2-complexes ：配体提供电子，占有中心体的空轨道而形成的配合物。 例如： ，（第一个配合物，Zeises salt） 配体提供：2个电子 4个电子 6个电子C5H5（环戊二烯基）简写为：Cp 如：FeCp2，它与有三种配位方式：第一种： （），若把C5H5看作中性分子，则提供5个电子，若看作，则提供6个电子，该负电荷可看作中心体给C5H5 1个电子所得。第二种： ，C5H5提供3个电子，表示成（） 第三种： ，C5H5提供1个电子，形成键，表示成1 - C5H5或H2CCHCH2（丙烯基）与中心体也有两种配位方式： MCH2CHCH2（- C3H5），（3 - C3H5）四、配位体（L）Ligand1根据配体中配位原子的不同，配体可分类成： (1) 单基（齿）配体（unidentate ligand）：配体中只含有一个配位原子； 例如：NH3、H2O、X、 (py) (2) 多基（齿）配体（multidentate ligand）：配体中含有两个或两个以上的配位原子。由单齿配体组成的配合物，称为简单配合物；由多齿配体组成的配合物，称为螯合物(chelate）。2一些常见的配体： (1) 单基配体：X：F(fluoro)、Cl(chloro)、Br(bromo)、I(iodo)、H2O (aquo)、CO (carbonyl)、NO (nitrosyl)、C5H5N (py)、OH (hydroxo) (2) 双基配体：en (乙二胺) H2NCH2CH2NH2（ethylenediamine） ox2-（草酸根） （oxalate ion） gly- （氨基乙酸根） bipy（联吡啶） （2,2-dipyridyl） (3) 多基配体：EDTA（乙二胺四乙酸）（六齿）(H4Y) （ethylenediaminetetracetato）五、配位数（Coordination Number）1中心原子（或离子）所接受的配位原子的数目，称为配位数2若单基配体，则配位数 = 配体数；若多基配体，则配位数 = 配体数 配位原子数 / 每个配体3确定配位数的经验规则EAN规则（Effective atomic number rule）或十八电子（九轨道）规则(1) 含义： aEAN规则：中心体的电子数加上配体提供给中心体的电子数等于某一稀有气体的电子构型（36，54，86） b十八电子规则：中心体的价电子数 + 配体提供的电子数 =18，(n - 1)d10ns2np6 c九轨道规则：五个 (n - 1)d轨道（或者五个nd轨道），1个ns轨道和3个np轨道（9个价轨道）都充满电子。 (2) 应用 a确定配位数：Fe(CO)x(NO)y 8 + 2x + 3y = 18x = 5，y = 0或x = 2，y = 2b判断配合物是否稳定： 18e (stable) 18e (stable) 17e (unstable)c可以判断中性羰基配合物是否双聚 Mn(CO)5 17e，2Mn(CO)5 Mn2(CO)10，Co(CO)4，2Co(CO)4 Co2(CO)8d判断双核配合物中金属原子之间是否存在金属键（式中数字为配体提供的电子数以及中心体的价电子数） x = 0无金属键 x = 2 有金属键 e正确书写配合物的结构式： f正确书写反应方程式： Re2O7 + 17CORe2(CO)10 + 7CO2 + Fe(CO)2 + 2CO Cr(CO)6 + 4NOCr(CO)4 + 6CO六、配位化合物的命名（The Nomenclature of Coordination Compounds）1从总体上命名 (1) 某化某：外界是简单阴离子，Cr(H2O)4Cl2Cl，氯化二氯四氨合铬() (2) 某酸某：a外界是含酸根离子：Co(NH3)5BrSO4：硫酸溴五氨合钴() b内界是配阴离子：K3Fe(CN)6：六氰合铁()酸钾2内界的命名 (1) 内界的命名顺序：配体名称 + 合 + 中心体名称 + (用罗马数字表示的中心体氧化数)例如：PtCl2(NH3)(C2H4)：二氯氨(乙烯)合铂() (2) 配体的命名顺序：a先无机配体后有机配体，有机配体名称一般加括号，以避免混淆；b先命名阴离子配体，再命名中性分子配体；c对于都是中性分子（或阴离子），先命名配体中配位原子排在英文字母顺序前面的配体，例如NH3和H2O，应先命名NH3；d若配位原子数相同，则先命名原子数少的配体。例如：NH3、NH2OH，先命名NH3。 (3) 配体的名称a英文的数字前缀mono(一) di(二) tri(三) tetra(四) penta(五) hexa(六) hepta(七) octa(八) nona(九) deca(十)bMSCN 硫氰酸根 (-SCN) thiocyano MNCS 异硫氰酸根 (-NCS) isothiocyanoMNO2 硝基 (-NO2) nitro 来自HO NO2MONO 亚硝酸根 (-ONO) nitrito 来自H ONONO 亚硝酰基 nitrosyl CO 羰基 carbonyl MCN 氰根 cyano M NC 异氰根 isocyano3多核配合物的命名在桥基配体名称前面加上希腊字母 ，例如： 三( - 羰基)二三羰基合铁(0 ) 二( - 氯)二二氯合铁( ) 氯化 羟二五氨合铬( )16-2 配位化合物的同分异构现象The Isomerism of Complexes一、总论：1Definition：凡是化学组成相同的若干配合物，因原子间的连接方式或空间排列方式的不同而引起的结构和性质不同的现象，称为配合物的同分异构现象（isomerism）。2Classification (1) 化学结构异构现象（chemical structure isomerism）：化学组成相同，原子间的连接方式不同而引起的异构现象，称为化学结构异构现象。例如：Co(NH3)5(NO2)2+ 和 Co(NH3)5(ONO)2+ (2) 立体异构现象（stereo isomerism）：化学组成相同，空间排列不同而引起的异构现象，称为立体异构现象。例如：Pt(NH3)2Cl2 cis 二氯二氨合铂(II) trans - 二氯二氨合铂(II)二、化学结构异构现象，大致分为五类：Ionization isomerism, Hydrate isomerism, Linkage isomerism, Coordination isomerism,Polymerization isomerism.1Ionization isomerism (1) Two coordination compounds which differ in the distribution of ions between those directly coordinated and counter-ions present in the crystal lattice are called ionization isomers. (2) e.g. Cr(NH3)5BrSO4 and Cr(NH3)5SO4Br2Hydrate isomerism (Solvent isomerism) (1) Hydrate isomerism is similar to ionization isomerism except that an uncharged ligand changes from being coordinated to a free-lattice position whilst another ligand moves in the opposite sense.(2) e.g. Cr(H2O)6Cl3 ，Cr(H2O)5ClCl2H2O ，Cr(H2O)4Cl2Cl2H2O 3Linkage isomerism (1) The first example of this type of isomerism was provided by Jfrgensen, Werners contemporary. His method of preparation was as follows： (2) It deals with a few ligands (ambidenatate) that are capable of bonding through are type of donor atom in one situation not a different atom in another complex. Some authors refer to this type of isomerism as “structural isomerism” but inasmuch as all isomerism is basically “structural” , the term linkage isomerism is preferable. (3) e.g. and and 4Coordination isomerism (1) This may occur only when the cation and anion of a salt are both complexes, the two isomers differing in the distribution of ligands between the cation and anion (2) e.g. and and and (3) Coordination position isomerismIn this form of isomerism the distribution of ligands between two coordination centers differse.g. and 5Polymerization isomerism (1) Strictly speaking, polymerization isomerism, in which n varies in the complex MLmn is not isomerism. It is included in this list because it represents on additional way in which an empirical formula may give incomplete information about the nature of a complex. (2) For example, all members of the following series are polymerization isomers: 三、立体异构现象 (Stereo Isomerism）1几何异构现象 (Geometrical isomerism） (1) 配合物的配位数与几何构型的关系 (The relationship between coordination number of complexes and geometrical structure.)a两配位：直线型 (linear) 、b三配位：平面三角型 (triangle) c四配位：平面四方 (square planar) ; 正四面体 (tetrahedron) d五配位：三角双锥 (trigonal bipyramid) 、 四方锥 (square pyramid) e六配位：正八面体 (octahedron) 、 三棱柱 (trigonal prism) f七配位：五角双锥 (pentagonal bipyramid) 带帽三棱柱 (the one-face centred trigonal prism) 带帽八面体 (the one-face centred octahedron)g八配位：立方体 (cube) （立方烷） 四方反棱柱（square anti prism） 十二面体（dodecahedron） 我们将讨论四、五、六配位配合物的几何异构现象 (2) 决定配合物几何异构体数目的因素： a空间构型：例如正四面体几何构型不存在几何异构体。这是因为正四面体的四个顶点是等价的。空间构型中等价点越多，几何异构体越少。b配体种类：在配合物中配体种类越多，几何异构体越多。例如，八面体配合物：Ma6（一种），Mabcdef（15种） （a、b、c、d、e、f为单齿配体）c配体的齿数：双齿配体的两个配位原子只能放置在结构中的邻位位置上，不能放置在对位位置上（跨度大，环中张力太大），即：d多齿配体中配位原子的种类（及环境）：种类越多，环境越复杂，几何异构体越多。 (3) 几种常见配位数的配合物的几何异构现象 a四配位：(i) 正四面体：不存在几何异构体(ii) 平面四方：M 中心体 ， AA, AB 双齿配体 ，a, b, c 单齿配体。配合物类型()几何异构体数目12312 b五配位：配合物类型三角双锥几何异构体数目12354710四方锥几何异构体数目12364915 c六配位：只讨论正八面体几何构型：配合物类型Ma4e2(Ma4ef)Ma3d3Ma3defMa2c2e2MabcdefM(AB)2ef几何异构体数目2245156 (4) 确定几何异构体的方法 直接图示法a只有单齿配体的配合物 以Ma2cdef为例 （9种）：第一步，先确定相同单齿配体的位置 第二步，再确定其他配体的位置 （6种）： （3种）： b既有单齿配体，又有双齿配体的配合物 以M(AB)2ef为例 （6种）第一步，先固定双齿的位置 第二步，确定双齿配体中配位原子的位置. 第三步，最后确定单齿配体的位置. 2配合物的光学异构现象（Optical isomerism of coordination compounds）(1) 光学异构体定义a手性分子（chiral molecular）：当两个分子的对称性互为人的左右手的对称关系，即为镜面对称关系，但它们不能相互重合，则称这两个分子为手性分子，手性分子也称一对对映体（enantiomer）。 b偏振光：普通光线通过尼科尔晶体（一种特殊制作的CaCO3晶体），光线只在一个平面振动,这种光称为平面偏振光,简称为偏振光。c旋光活性：手性分子对偏振光有作用，能使偏振光向某一方向旋转某一角度，而且组成相同的一对对映体使偏振光向不同的方向旋转，一个对映体使偏振光旋转的性质称为旋光活性或光学活性。d光学异构体的定义：当组成相同的两个分子，相当实物与镜像关系且互相不能重叠时，称两分子为光学异构体，即一对对映体。其中使偏振光向右旋转的称为右旋异构体，用符号D或（+）表示（dextrorotatory）；另一个使偏振光向左旋转，称为左旋异构体，用符号L或（-）表示（levorotatory）。应该指出，当一对对映体是等量共存时，旋光性彼此相消，这样的混合物称为外消旋混合物，是没有光学活性的。我们周围的世界是手性的，构成生命体系的生物大分子的大多数重要的构件仅以一种对映形态存在。生物体的酶和细胞表面受体是手性，外消旋药物的两个对映体在体内以不同的途径被吸收，活化或降解。这两种对映体可能有相等的药理活性；或者一种可能是活性的，另一种可能是无活性的、甚至有毒的；或者两者可能有不同程度或不同种类的活性。天然的（-）尼古丁的毒性要比（+）尼古丁大得多。在60年代欧洲发生了一个悲剧：外消旋的沙利度胺曾是有力的镇静剂和止吐药，尤其适合在早期妊娠反应中使用。不幸的是，有些曾服用过这种药的孕妇产下了畸形的婴儿，这说明此药有极强烈的致畸性。进一步研究表明，其致畸性是由该药的（S）异构体所引起的，而（R） 异构体被认为即使高剂量使用，在动物体内中也不引起畸变。 Fig. 16.2 Rotation of plane-polarized light by an optical isomer (2) 判断光学异构体的方法：在数学上已证明：若分子（或离子）中存在对称面或对称中心，则该分子一定是非手性的，没有旋光性，也不存在光学异构体。对于配合物而言，一般的判断方法为：配合物分子既不含对称面，也不含对称中心，则该分子一般是手性分子，即有旋光活性和存在光学异构体。Fig. 16.3 The two enantiomeric forms of lactic acid , CH3CH(OH)(CO2H)例如：trans-Co(en)2(NH3)Cl+有两个对称面，均通过Cl、Co、N三个原子，且垂直于分子平面，这两个对称面相互垂直。cis-Co(en)2(NH3)Cl+ 则无对称面，有对映体存在。 (3) 旋光异构体的类型a四配位(i) 平面四方配合物：除了配体有光学异构体以外，还没有发现有旋光活性的平面四方型配合物，因为平面四方至少有一个对称面，该对称面就是其本身平面。(ii) 四面体配合物：除了配体有光学活性以外，只有Mabcd四面体配合物才有光学异构现象。因为Mabcd既无对称中心又无对称面，而Ma2cd就存在对称面，所以四面体Ma2cd就不存在光学异构体。b六配位：（讨论八面体配合物）(i) M(AA)3 e.g. Cr(ox)33- 无对称面和对称中心，所以有对映体。 2 (1)也可以用来区别M(AA)3是正八面体还是平面六方或三棱柱。因为后面两者都有对称面，所以只有正八面体几何构型的M(AA)3才有光学异构体。(ii) M(AB)3 以Co(gly)3为例 gly- ： H2NCH2COO- 4 (2)(iii) M(AA)2ef 以Co(en)2Cl(NH3)2+为例： 3 (1) 由于cis-Co(en)2Cl(NH3)2+有光学异构体，可以拆分成左旋和右旋一对对映体，而trans-Co(en)2Cl(NH3)2+不能拆分，所以用这种方法可以判断M(AA)2e2或M(AA)2ef的几何异构体类型属于顺式还是反式。Summary：Isomers of Octahedral ComplexesFormulaTotal numberPairs of enantiomersFormulaTotal numberPairs of enantiomersMa3d320M(AA)(BC)ef105Ma3def51M(AB)2ef115Ma2cdef156M(AB)(CD)ef2010Mabcedf3015M(AB)342Ma2c2e261M(A B A)def93Ma2c2ef82M(A B C)2115Ma3d2f30M(A B B A)ef73M(A B C B A)f7316-3配合物的化学键理论The Chemical Bond Theories of Complexes配合物的化学键理论处理中心原子（或离子）与配体之间的键合本质问题，用以阐明中心原子的配位数、配位化合物的立体结构以及配合物的热力学性质、动力学性质、光谱性质和磁性质等。几十年来，提出来的化学键理论有： 静电理论(EST) Electrostatic Theory 价键理论(VBT) Valence Bond Theory 晶体场理论(CFT) Crystal Field Theory 分子轨道理论(MOT) Molecular Orbital Theory 角重叠模型(AOM) Angular Overlap Model在这一节中，我们讲授配合物的价键理论和晶体场理论。分子轨道理论和角重叠模型在后续课程中学习。一、价键理论（Valence Bond Theory）LPauling等人在二十世纪30年代初提出了杂化轨道理论，首先用此理论来处理配合物的形成、配合物的几何构型、配合物的磁性等问题，建立了配合物的价键理论，在配合物的化学键理论的领域内占统治地位达二十多年之久。1价键理论的基本内容： (1) 配合物的中心体M与配体L之间的结合，一般是靠配体单方面提供孤对电子对与M共用，形成配键M L，这种键的本质是共价性质的，称为配键。 (2) 形成配位键的必要条件是：配体L至少含有一对孤对电子对，而中心体M必须有空的价轨道。 (3) 在形成配合物（或配离子）时，中心体所提供的空轨道(s、p，d、s、p或s、p、d)必须首先进行杂化，形成能量相同的与配位原子数目相等的新的杂化轨道。2实例： (1) 主族元素配合物 Be4O(CH3COO)6：每个Be原子都采取sp3杂化：B原子为sp3杂化，正四面体构型 ： Al3+周围共有12个价电子 Al3+采取sp3d2杂化 (2) 过渡元素配合物 a(n - 1)d10电子构型中心体 sp3杂化 正四面体 sp2杂化 平面三角形 b(n - 1)d8电子构型中心体 sp3杂化 正四面体 dsp2杂化 平面四方 dsp2杂化 平面四方 c(n - 1)dx（x8）电子构型中心体 d2sp3杂化 正八面体 d2sp3杂化 正八面体 sp3d2杂化 正八面体 sp3d2杂化 正八面体3讨论： (1) 配合物中的中心体可以使用两种杂化形式来形成共价键: 一种杂化形式为(n - 1)d、ns、np杂化，称为内轨型杂化。这种杂化方式形成的配合物称为内轨型配合物(inner complexes）； 另一种杂化形式为ns、np、nd杂化，称为外轨型杂化，这种杂化方式形成的配合物称为外轨型配合物(outer complexes）； (2) 对于四配位：a正四面体配合物： 中心体一定采取sp3杂化，一定是外轨型配合物，对于(n - 1)d10电子构型的四配位配合物，一定为四面体。 b平面四方配合物： 中心体可以采取dsp2杂化，也可以采取sp2d杂化，但sp2d杂化类型的配合物非常罕见。舍去低能np价轨道而用高能nd价轨道的杂化是不合理的。 对于(n - 1)d8电子构型四配位的配合物(或配离子)：、，前者为正四面体，后者为平面四方，即前者的Ni2+采取sp3杂化，后者的Ni2+采取dsp2杂化。而Pd2+、Pt2+为中心体的四配位配合物一般为平面四方，因为它们都采取dsp2杂化。 (3) 对于六配位： 中心体既能采取sp3d2杂化，也能采取d2sp3杂化。 对于(n - 1)dx（x = 4、5、6）电子构型中心体而言，其六配位配合物采取内轨型杂化还是采取外轨型杂化，主要取决于配体对中心体价电子是否发生明显的影响而使(n - 1)d价轨道上的d电子发生重排。Fe3+自由离子例如：和 对于F离子配体而言，由于元素的电负性大，不易授出孤对电子对，所以对Fe3+离子3d轨道上的电子不发生明显的影响，因此Fe3+离子中3d轨道上的电子排布情况不发生改变，仍保持五个单电子，Fe3+离子只能采取sp3d2杂化来接受六个F离子配位体的孤对电子对。 ： 对于CN配位体而言，CN中C配位原子的电负性小，较易授出孤对电子对，对Fe3+离子的3d轨道发生重大影响，由于3d轨道能量的变化而发生了电子重排，重排后Fe3+离子的价电子层结构是：所以Fe3+离子采取d2sp3杂化 (4) 中心离子采取内外轨杂化的判据 磁矩 a配合物分子中的电子若全部配对，则属反磁性（diamagnetism）；反之，当分子中有未成对电子，则属顺磁性（paramagnetism）。因此，研究和测定配合物的磁性，可提供有关中心金属离子电子结构和氧化态等方面的信息。 b测量配合物磁性的仪器为磁天平（magnetic balance），有古埃磁天平（Guay balance）和法拉第磁天平（Faraday balance），后者可以变温测量物质的磁矩。 c为求得配合物的未成对电子数，可仅考虑自旋角动量对磁矩的贡献，称“唯自旋”（spin-only）处理：唯自旋的磁矩 n为未成对电子数4价键理论的应用： (1) 可以确定配合物的几何构型，即： sp3杂化 正四面体，dsp2杂化 平面四方，sp3d或dsp3杂化 三角双锥，d4s 四方锥，sp3d2或d2sp3杂化 正八面体。 必须说明的是三角双锥与四方锥的结构互换能非常小，所以它们两者可以互相转变。例如：（d4高自旋）四方锥、（d7低自旋）四方锥，都不能用杂化轨道理论解释，而看作三角双锥的互变异构体则很容易理解：因为Mn2+和Co2+ 都有一个(n - 1)d空轨道，所以Mn2+和Co2+可以采取dsp3杂化，所以这两种配离子是三角双锥互变异构成四方锥型。 (2) 可以判断配合物的稳定性 同种中心体、配体与配位数的配合物，内轨型配合物比外轨型配合物稳定。 例如：稳定性大于的稳定性，稳定性大于的稳定性。5价键理论的局限性 (1) 只能解释配合物基态的性质，不能解释其激发态的性质，如配合物的颜色。 (2) 不能解释离子为什么是平面四方几何构型而Cu2+离子不是采取dsp2杂化？因为Cu2+电子构型为3d9，只有把一个3d电子激发到4p轨道上，Cu2+离子才能采取dsp2杂化，一旦这样就不稳定，易被空气氧化成，实际上在空气中很稳定，即Cu2+离子的dsp2杂化不成立。 (3) 不能解释第一过渡系列+2氧化态水合配离子的稳定性与dx有如下关系： d0 d1 d2 d3 d4 d5 d6 d7 d8 d9 d10 Ca2+ Sc2+ Ti2+ V2+ Cr2+ Mn2+ Fe2+ Co2+ Ni2+ Cu2+ Zn2+ (4) 不能解释非经典配合物的成键 ， ， 都是稳定的配合物。已知，CO的电离势要比H2O、NH3的电离势高，这意味着CO是弱的给予体，即MCO，配键很弱。实际上羰基配合物是稳定性很高的配合物。二、晶体场理论（Crystal Field Theory） 与价键理论从共价键考虑配位键的情况不同，晶体场理论认为中心阳离子对阴离子或偶极分子(如H2O、NH3等)的负端的静电吸引，类似于离子晶体中的正、负离子相互作用力。1928年，Bethe（皮塞）首先提出了晶体场理论。此人不是研究配合物而是研究晶体光学的。他从静电场出发，揭示了过渡金属元素配合物晶体的一些性质。但此理