乙二胺的原料与上下游产业链分析.doc

乙二胺的原料与上下游产业链分析4.1 乙二胺原料供应与市场概况乙二胺工业生产方法主要有二氯乙烷法和乙醇胺法。4.1.1 二氯乙烷市场概况二氯乙烷(EDC)是生产聚氯乙烯(PVC) 单体氯乙烯(VCM) 的重要原料，全球超过95%的二氯乙烷用于生产氯乙烯。此外，二氯乙烷还可用于生产氯化溶剂如三氯乙烯、乙胺、亚乙烯基氯和三氯乙烷，用于生产四氯乙烯的中间体和用作生产六氯代酚基甲烷的催化剂等，用途十分广泛。随着我国PVC 生产的不断发展，二氯乙烷的生产能力也不断增加。表4.1 我国二氯乙烷主要生产厂家与生产能力情况表4.1.2 乙醇胺市场概况乙醇胺是一乙醇胺（MEA）、二乙醇胺（DEA）、三乙醇胺（TBA）的总称。它作为环氧乙烷重要的衍生物之一，是氨基醇中最有实用价值的产品，产量占氨基醇总产量的90%95%。乙醇胺分子中有氮原子与羟基，故兼有胺与醇的化学性质。目前，乙醇胺产品最重要的用途是生产表面活性剂，另外还用于纺织化学品、气体净化剂、水泥促凝剂、石油添加剂、皮革软化剂、润滑油抗腐蚀剂、防积炭添加剂等。我国乙醇胺的工业生产始于20世纪60年代，但是由于当时使用的原料环氧乙烷多产自氯醇法生产工艺，含有一定量的醛酸等杂质，加上乙醇胺的生产技术落后，大多采用间歇法生产，能耗和物耗高，产品质量差，影响了市场的推广和应用，因而到1998年以前，我国乙醇胺的总生产能力只有2万吨/年左右，生产规模平均不到2000吨/年，产量不足6000吨/年，所需产品主要依赖进口，严重影响了我国乙醇胺工业的发展。2004年，我国乙醇胺总生产能力目前我国乙醇胺生产厂家与生产能力统计情况见表4.2。表4.2 目前我国乙醇胺主要生产厂家与生产能力情况表近年来，随着经济的快速发展，我国乙醇胺下游产业的发展较为迅速，国内市场对乙醇胺的需求较大，目前仍然呈现出继续增长的态势。4.2 乙二胺上下游产业链分析 图4.1 乙二胺上下游产业链示意图 乙二胺（简称EDA）是一种重要的有机化工原料，具有碱性和表面活性的特点，因此在许多邻域中有广泛的用途。可用于生产农药杀菌剂（代森锌、代森铵）、医药中间体、杀虫剂、除草剂、染料、染料固色剂，合成乳化剂、破乳剂、纤维表面活性剂、水质稳定剂、除垢剂、电镀光亮剂、纸的湿润强化剂、粘接剂、金属螯合剂EDTA、环氧树脂固化剂、橡胶硫化促进剂、酸性气体净化剂、照相显影添加剂、超高压润滑油的稳定剂、焊接助熔剂、氨基树脂、乙二胺脲醛树脂等，此外还可用于铍、镧、镁、镍、钍、铀等金属的鉴定，锑、铋、镉、钛、铜、钨、汞、银和铀的测定，用于非水溶液的滴定等。乙二胺除了少数几个特殊用途之外，乙二胺主要是作为生产各种各样功能性产品的中间体。国内乙二胺主要用于医药，农药，环氧树脂固化剂，染料中间体，固色剂和EDTA（乙二胺四乙酸）等。4.2.1 乙二胺用于杀菌剂亚乙基二（二硫代氨基甲酸）盐（EBDCs）是一类预防性广谱接触式杀菌剂，早在1940年就开始使用，用于防治水果，蔬菜，马铃薯，谷物的霉变，沙眼，结疤，锈斑及枯萎病。在考察了这类产品的潜在致癌危险性之后，1989年美国环保局建议在大多数谷物中限制使用EBDCs，其中45种重要谷物需要在安全监督下方可使用这类产品。到1992年7月份，加利福尼亚联邦法院已禁止使用锰/锌盐。EBDCs的生产过程如下：在NaOH或氨水作用下乙二胺和二硫化碳反应，然后和锌盐或锰盐反应。最近又开发了连续化生产工艺。基于乙二胺的其它杀菌剂中最重要的是咪唑啉类化合物，如2-十七烷基2-咪唑啉，由乙二胺和硬脂酸反应生成，它的乙酸盐可以控制苹果的沙眼，樱桃叶子的叶斑等。乙二胺和硫酸铜的2:1络合物可以防治亲水性真菌。4.2.2 乙二胺在油品添加剂上的用途乙二胺和硫的反应物可以提高有二异基二硫代磷酸锌的润滑油的热氧化稳定性，乙二胺的脂肪酸胺盐或聚脲化合物还可以用作润滑脂增稠剂，润滑油极压剂。乙二胺在燃料油中也有特殊的工业应用，如乙二胺和氯化聚异丁烯的反应物可以作为汽油清洁剂，这些产物用羧酸中和以后改善汽油的锈性。乙二胺的烷基化和丙烯酸化产物可以用作柴油清洁剂，抗积炭添加剂，含有乙二胺的组合物可以用作柴油十六烷值改进剂。4.2.3 乙二胺用于树脂固化剂环氧树脂是国民经济、国防建设不可缺少的精细高分子材料之一。我国近年来环氧树脂的需求量增长很快，年均增长率一直保持在两位数。乙二胺是性能优良的胺类固化剂。化工建筑防腐蚀常用乙二胺作环氧树脂的固化剂，乙二胺及多烯多胺作为环氧树脂固化剂，在涂料，粘合剂，热塑成型，层压产品，胶泥，耐火砖粘合剂等邻域有广泛的用途。乙二胺和赖氨酸甲基脂的反应物具有很好的低温固化性。乙二胺和丙酮的反应物用于树脂中，可以延长树脂玻璃态时间和改善树脂表面湿润性。4.2.4 乙二胺用于纸张添加剂自1970年以来，人们对乙二胺-碱液处理木屑的脱木质工艺越来越重视，后来又开发乙二胺-硫酸盐纸浆工艺。乙二胺的衍生物，如聚酰胺，聚氨酯等用作纸湿润増强剂。4.2.5 乙二胺用于螯合剂由乙二胺合成的聚胺基乙酸及其盐类，作为螯合剂在许多邻域中有应用。这些螯合剂可以和大多数高价金属离子形成化学定量的络合物（或螯合物），工业中应用最多的是乙二胺四乙酸钠，是由乙二胺和甲醛，HCN或NaCN在过量NaON存在下反应生成。在电镀业中这类化合物也有应用。乙二胺可以接枝到氯甲代氧丙环（表氯醇）上以进一步合成螯和树脂。4.2.6 乙二胺用于纤维助剂纤维助剂包括表面活性剂，漂白剂等，大部分都含有咪唑啉结构。2-烷基咪唑啉及其盐类具有很好的起泡性，同时也是重要的表面活性剂中间产物。一种典型的表面清洁剂配方：水溶性的乙酸乙烯-乙烯醇共聚物，乙二胺，环己烷酮，二甲基亚砜和水等构成。4.2.7 乙二胺用于石油助剂乙二胺及其衍生物在石油炼制过程中用作防锈剂，破乳剂，中和剂以及具有特殊功效的添加剂。在油井开采过程中常常遇到油水界面乳化，可以用乙二胺和环氧乙烷，环氧丙烷的反应物来处理。2-氨基乙醇钠的乙二胺溶液用作原油加工中的脱硫剂。乙二胺和二乙烯三胺还在一些加氢催化剂，裂化催化剂的制备工艺中得到应用。4.2.8 乙二胺作溶剂及处理剂乙二胺可作某些还原染料的溶剂；为羊毛织物的良好和毛油；又可作某些纤维的处理剂，能使纤维具有柔软的性质，在同样情况下具有抗静电的能力。更可用作中和酸剂。4.2.9 乙二胺作活性染料半防印花用剂活性染料半防印花，可用三乙醇胺作半防染剂。从理论上来说，乙二胺也可作为半防染剂，因活性染料能与氨基化合物产生键合作用，因此不再与纤维产生键合而被洗去，达到半防的目的。乙二胺虽然具有较好的防染效果，但是对防染后活性染料的染色牢度不佳，所以不是理想的防染剂。4.2.10 乙二胺的其他应用乙二胺在其他领域中也有着广泛的应用。纺织行业中，乙二胺及其衍生物用于处理人造丝，亚麻，大麻纤维，聚丙烯晴，羊毛等纺织品的确功能改性，例如：棉花纤维抗压耐久性添加剂，长纤维光稳剂，羊毛防缩水剂，染色助剂等，乙二胺和三乙烯三胺在铅矿的开采和回收工艺流程中也有应用。乙二胺还可以用作酚醛树脂硫化促进剂，尿素树脂稳定剂，聚苯乙烯泡沫抗静电处理剂，异戊二烯聚合引发剂。在弹性纤维的生产中，乙二胺是关键的组分，乙二胺在聚酰亚胺胶片的蚀刻工艺中也有应用