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第二节分子晶体与原子晶体第1课时分子晶体 目标导航1.熟知分子晶体的概念、结构特点及常见的分子晶体。2.能够从范德华力、氢键的特征,分析理解分子晶体的物理特性。一、分子晶体1分子晶体的概念及结构特点(1)概念:只含分子的晶体称为分子晶体。(2)构成微粒及作用力分子晶体(3)微粒堆积方式若分子间作用力只有范德华力,则分子晶体有分子密堆积特征,即每个分子周围有12个紧邻的分子。分子间含有其他作用力,如氢键,则每个分子周围紧邻的分子要少于12个。如冰中每个水分子周围只有4个紧邻的水分子。2常见的分子晶体(1)所有非金属氢化物,如h2o、nh3、ch4等。(2)部分非金属单质,如卤素(x2)、o2、n2、白磷(p4)、硫(s8)等。(3)部分非金属氧化物,如co2、p4o10、so2、so3等。(4)几乎所有的酸,如hno3、h2so4、h3po4、h2sio3等。(5)绝大多数有机物的晶体,如苯、乙醇、乙酸、乙酸乙酯等。【议一议】1所有分子晶体中是否均存在化学键,为什么?答案绝大多数分子晶体的微粒内部都存在化学键,如n2、h2o、so2等分子内部都有共价键,而稀有气体为单原子分子,分子内部无化学键,分子之间以范德华力结合,所以并非分子晶体的分子内部都存在化学键。二、常见的分子晶体1冰(1)水分子之间的主要作用力是氢键,当然也存在范德华力。(2)氢键有方向性,它的存在迫使在四面体中心的每个水分子与四面体顶角方向的4个相邻水分子互相吸引。2干冰(1)在常压下极易升华。(2)干冰中的co2分子间只存在范德华力而不存在氢键,一个co2分子周围等距紧邻的co2分子有12个。【议一议】2观察下图冰和干冰的结构,回答下列问题。(1)已知氢键也有方向性,试分析为什么冬季河水总是从水面上开始结冰?(2)为什么冰融化为水时,密度增大?(3)为什么干冰的熔沸点比冰低,密度却比冰大?(4)干冰晶体中,每个co2分子紧邻的co2分子有几个?如何判断?若图乙为干冰的一个晶胞,则此晶胞中co2的分子数是多少?答案(1)由于氢键的方向性,使冰晶体中每个水分子与四面体顶角的4个分子相互吸引,形成空隙较大的网状晶体,密度比水小,所以结的冰会浮在水面上。(2)在冰晶体中,每个分子周围只有4个紧邻的水分子,由于水分子之间的主要作用力是氢键,氢键跟共价键一样具有方向性,即氢键的存在迫使在四面体中心的每个水分子与四面体顶角方向的4个相邻水分子相互吸引,这一排列使冰晶体中的水分子的空间利用率不高,留有相当大的空隙。当冰刚刚融化为液态水时,热运动使冰的结构部分解体,水分子间的空隙减小,密度反而增大。(3)由于冰中除了范德华力外还有氢键作用,破坏分子间作用力较难,所以熔沸点比干冰高。由于水分子间氢键的方向性,导致冰晶体不具有分子密堆积特征,晶体中有相当大的空隙,所以相同状况下冰体积较大。由于co2分子的相对分子质量h2o分子的相对分子质量,所以干冰的密度大。(4)每个co2分子紧邻12个co2分子;三个互相垂直的平面上各4个;此晶胞中 co2分子数为4。一、分子晶体及其判断【例1】下列各组物质各自形成晶体,均属于分子晶体的化合物是()anh3、hd、c10h8 bpcl3、co2、h2so4cso2、sio2、p2o5 dccl4、na2s、h2o2答案b解析a中hd是单质,不是化合物;c中sio2为原子晶体,不是分子晶体;d中na2s是离子晶体,不是分子晶体。规律总结1分子间通过分子间作用力相结合形成的晶体叫分子晶体。如:干冰、碘晶体、冰等。构成分子晶体的粒子只有分子。2常见的典型的分子晶体有(1)所有非金属氢化物,如水、氨、甲烷等;(2)部分非金属单质,如卤素、o2、s8、p4、c60等;(3)部分非金属氧化物,如co2、so3、p4o10等;(4)几乎所有的酸;(5)绝大多数有机物的晶体。3两种典型的分子晶胞(1)干冰型堆积特征:分子密堆积。(2)冰型堆积特征:四面体型。变式训练1下列晶体由原子直接构成,且属于分子晶体的是()a固态氢 b固态氖c磷 d三氧化硫答案b解析稀有气体分子都属于单原子分子,因此稀有气体形成的晶体属于分子晶体且由原子直接构成。其他分子晶体一般由分子构成,如干冰、冰等。二、分子晶体的物理性质及应用【例2】下列物质,按沸点降低顺序排列的一组是()ahf、hcl、hbr、hibf2、cl2、br2、i2ch2o、h2s、h2se、h2tedci4、cbr4、ccl4、cf4答案d解析a、c中hf和h2o分子间含有氢键,沸点反常;对结构相似的物质,b中沸点随相对分子质量的增加而增大;d中沸点依次降低。规律总结1分子晶体具有熔、沸点较低,硬度较小,固态不导电等物理特性。所有在常温下呈气态的物质、常温下呈液态的物质(除汞外)、易升华的固体物质都属于分子晶体。2分子间作用力的大小决定分子晶体的物理性质。分子间作用力越大,分子晶体的熔、沸点越高,硬度越大。变式训练2下列有关分子晶体熔点高低的叙述中,正确的是()a氯气碘单质 b四氯化硅四氟化硅cnh3ph3 d异戊烷正戊烷答案b解析a、b选项属于无氢键存在,分子结构相似的情况,相对分子质量大的物质熔、沸点高;c选项属于有氢键存在,分子结构相似的情况,存在氢键的物质熔、沸点高;d选项属于相对分子质量相同的同分异构体,支链多的物质熔、沸点低。1下列晶体中,不是分子晶体的是()a氯化铵 b硫酸c氦气 d三氧化硫答案a2sicl4的分子结构与ccl4相似,对其进行的下列推测不正确的是 ()asicl4晶体是分子晶体b常温、常压下sicl4是气体csicl4的分子是由极性键形成的非极性分子dsicl4的熔点高于ccl4答案b解析由于sicl4具有分子结构,所以一定属于分子晶体。影响分子晶体熔、沸点的因素是分子间作用力的大小,在这两种分子中都只有范德华力,sicl4的相对分子质量大于ccl4,所以sicl4的分子间作用力更大一些,熔、沸点更高一些。ccl4的分子是正四面体结构,sicl4与它结构相似,因此也应该是正四面体结构,是含极性键的非极性分子。3下列有关分子晶体的说法中一定正确的是()a分子内均存在共价键b分子间一定存在范德华力c分子间一定存在氢键d其结构一定为分子密堆积答案b解析稀有气体元素组成的分子晶体中,不存在由多个原子组成的分子,而是原子间通过范德华力结合成晶体,所以不存在任何化学键,故a项错误;分子间作用力包括范德华力和氢键,范德华力存在于所有的分子晶体中,而氢键只存在于含有与电负性较强的n、o、f原子结合的氢原子的分子之间或者分子之内,所以b项正确,c项错误;只存在范德华力的分子晶体才采取分子密堆积的方式,所以d选项也是错误的。4某化学兴趣小组,在学习分子晶体后,查阅了几种氯化物的熔、沸点,记录如下:naclmgcl2alcl3sicl4cacl2熔点/80171219068782沸点/1 4651 418230571 600根据这些数据分析,他们认为属于分子晶体的是()anacl、mgcl2、cacl2 balcl3、sicl4cnacl、cacl2 d全部答案b解析由于由分子构成的晶体,分子与分子之间以分子间作用力相互作用,而分子间作用力较小,克服分子间作用力所需能量较低,故分子晶体的熔、沸点较低,表中的mgcl2、nacl、cacl2熔、沸点很高,很明显不属于分子晶体,alcl3、sicl4熔、沸点较低,应为分子晶体,所以b项正确,a、c、d三项错误。5中学教材上介绍的干冰晶体是一种立方面心结构,如图所示,即每8个co2构成立方体,且在6个面的中心又各占据1个co2分子,在每个co2周围距离a(其中a为立方体棱长)的co2有()a4个 b8个 c12个 d6个答案c解析如图在每个co2周围距离a的co2即为每个面心上的co2分子,共有8(3)12个。6q、r、x、y、z为前20号元素中的五种,q的低价氧化物与x单质分子的电子总数相等,r与q同族,y和z的离子与ar原子的电子层结构相同且y的原子序数小于z。(1)q的最高价氧化物,其固态属于_晶体,俗名叫_。(2)r的氢化物分子的空间构型是_,属于_分子(填“极性”或“非极性”)。(3)x的常见氢化物的立体构型是_;它的另一氢化物x2h4是一种火箭燃料的成分,其电子式是_。(4)q分别与y、z形成的共价化合物的化学式是_和_;q与y形成的分子的电子式是_,属于_分子(填“极性”或“非极性”)。答案(1)分子干冰(2)正四面体形非极性(3)三角锥形解析根据问题(4)中q和y、z能形成共价化合物,则y和z为非金属元素,又由于y和z的离子与ar原子的电子层结构相同,且y的原子序数小于z,因此y和z分别为s和cl。根据问题(3)x的氢化物x2h4是一种火箭燃料的成分,因此x为n,q的低价氧化物与n2的电子数相同,因此q为c,r与q又在同族,因此r为si。(1)q为c,其最高价氧化物为co2,为分子晶体,俗名为干冰。(2)r为si,其氢化物为sih4,因此空间构型是正四面体结构,非极性分子。(3)n的常见氢化物为nh3,空间构型为三角锥形,n2h4的结构式为,因此其电子式为。(4)c分别和s、cl形成的共价化合物为cs2、ccl4,cs2和co2结构相同,都是直线形非极性分子,其结构式为s=c=s,因此其电子式为。 经典基础题1干冰熔点很低是由于()aco2是非极性分子bc=o键的键能很小cco2化学性质不活泼dco2分子间的作用力较弱答案d2下列物质呈固态时,一定属于分子晶体的是()a非金属单质 b非金属氧化物c含氧酸 d金属氧化物答案c解析非金属单质中的金刚石、非金属氧化物中的sio2均为原子晶体;而金属氧化物通常为离子化合物,属离子晶体。故c正确。3下列说法正确的是()a分子晶体都具有分子密堆积的特征b分子晶体中,分子间作用力越大,通常熔点越高c分子晶体中,共价键键能越大,分子的熔、沸点越高d分子晶体中,分子间作用力越大,分子越稳定答案b解析含有氢键的分子晶体不具有分子密堆积的特征,如冰,a错误;分子晶体的熔、沸点高低与分子间作用力的大小有关,与化学键的强弱无关,b正确,c错误;分子的稳定性与化学键的强弱有关,与分子间作用力的大小无关,d错误。4下列物质在室温下均是分子晶体的是()ah2o、ch4、hfb红磷、硫、碘cco2、so2、no2dh2so4、ch3ch2oh、hcho答案b5如图为冰的一种骨架形式,依此为单位向空间延伸,请问该冰中的每个水分子有几个氢键()a2 b4c8 d12答案a解析每个水分子与四个方向的4个水分子形成氢键,每个氢键为2个水分子共用,故其氢键个数为42。6水的沸点是100 ,硫化氢的分子结构跟水相似,但它的沸点却很低,是60.7 ,引起这种差异的主要原因是()a范德华力 b共价键c氢键 d相对分子质量答案c解析水分子间可以形成氢键,从而使该物质的熔、沸点升高。7已知氯化铝易溶于苯和乙醚,其熔点为190 ,则下列结论不正确的是 ()a氯化铝是电解质b固态氯化铝是分子晶体c固态氯化铝是离子晶体d氯化铝为非极性分子答案c8据报道,科研人员应用电子计算机模拟出来类似c60的物质n60,试推测下列有关n60的说法正确的是()an60易溶于水bn60是一种分子晶体,有较高的熔点和硬度cn60的熔点高于n2dn60的稳定性比n2强答案c解析c60是一种单质,属于分子晶体,而n60类似于c60,所以n60也是单质,属于分子晶体,即具有分子晶体的一些性质,如硬度较小、熔沸点较低。分子晶体相对分子质量越大,熔沸点越高。单质一般是非极性分子,难溶于水这种极性溶剂,因此a、b项错误,c项正确。n2分子以nn结合,n60分子中只存在nn,而nn比nn牢固得多,所以d项错误。9下列分子晶体在熔化时,只破坏范德华力的是_,既破坏范德华力,又破坏氢键的是_。h2o2p4(白磷)so2co2h2o2hfh2nch2ch2coohc2h6答案解析有氢键的分子晶体,其分子中应含有hf键、ho键、hn键中的任何一个键,在熔化时其中的氢键被破坏。能力提升题10水分子间可通过氢键彼此结合而形成(h2o)n,在冰中n值为5,即每个水分子被其他4个水分子包围形成变形四面体,右图所示为(h2o)5单元,由无限个这样的四面体通过氢键构成一个庞大的分子晶体,即冰。下列有关叙述正确的是 ()a1 mol冰中含有4 mol氢键b1 mol冰中含有45 mol氢键c平均每个水分子只含有2个氢键d平均每个水分子只含有个氢键答案c解析由图可知,每个水分子(处于四面体的中心)与4个水分子(处于四面体的四个顶角)形成四个氢键,因为每个氢键都是由2个水分子共同形成的,所以每个水分子形成的氢键数为42。11自从英国化学家巴特列(n.bartlett)首次合成了第一种稀有气体的化合物xeptf6以来,人们又相继发现了氙的一系列化合物,如xef2、xef4等。巴特列为开拓稀有气体化学作出了历史性贡献。(1)请根据xef4的结构示意图(下图1)判断这个分子是极性分子还是非极性分子?_。(2)xef2晶体是一种无色晶体,下图2为它的晶胞结构图。xef2晶体属于哪种类型的晶体?_。,图1 图2)答案(1)非极性分子(2)分子晶体解析由其结构示意图可知,xef4是非极性分子,xef2是分子晶体。12(1)比较下列化合物熔沸点的高低(填“”或“”)。co2_so2nh3_ph3o3_o2ne_arch3ch2oh_ch3ohco_n2(2)已知alcl3的熔点为190 (2.202105 pa),但它180 即开始升华。请回答:alcl3固体是_晶体。设计一个可靠的实验,判断氯化铝是离子化合物还是共价化合物。你设计的实验是_。答案(1)(2)分子在熔融状态下,验证其是否导电,若不导电是共价化合物解析(1)各组物质均为分子晶体,根据分子晶体熔沸点的判断规律,较容易比较六组物质熔沸点的高低。(2)由alcl3的熔点低以及在180 时开始升华判断alcl3晶体为分子晶体。若验证一种化合物是共价化合物还是离子化合物,可测其熔融状态下是否导电,若不导电是共价化合物,导电则是离子化合物。13.已知a、b、c、d四种分子所含原子的数目依次为1、3、6、6,且都含有18个电子,b、c是由两种元素的原子组成,且分子中两种原子的个数比均为12。d是一种有毒的有机物。(1)组成a分子的原子的元素符号是_。(2)从b分子的立体结构判断,该分子属于_分子(填“极性”或“非极性”)。(3)c分子中都包含_个键,_个键。(4)d的熔、沸点比c2h6的熔、沸点高,其主要原因是(需指明d是何物质):_。.co的结构可表示为co,n2的结构可表示为nn。(5)下表是两者的键能数据:(单位:kjmol1)aba=babco357.7798.91 071.9n2154.8418.4941.7结合数据说明co比n2活泼的原因:_。.fe、co、ni、cu等金属能形成配合物与这些金属原子的电子层结构有关。(6)基态ni原子的核外电子排布式为_,基态cu原子的价电子排布式为_。(7)fe(co)5常温下呈液态,熔点为20.5 ,沸点为103 ,易溶于非极性溶剂,据此可判断fe(co)5晶体属于_(填晶体类型)。答案.(1)ar(2)极性(3)50(4)d是ch3oh,分子之间能形成氢键.(5)co中断裂1 mol 键需吸收能量273 kj,n2中断裂1 mol 键需吸收能量523.3 kj,所以co分子中的键比n2分子中的键更容易发生反应.(6)1s22s22p63s23p63d84s23d104s1(7)分子晶体解析(1)18个电子的单原子分子是氩。(2)b是由两种元素的3原子构成的含有18个电子的分子,则b是h2s,是极性分子。(3)c是由两种元素的6原子构成的含有18个电子的分子,原子个数比为12,则c是n2h4,n原子采取sp3杂化,分子内有5个键,无键。(4)d是由6原子构成的含有18个电子有毒的有机物,应是甲醇。ch3oh分子之间能形成氢键,因此熔、沸点比c2h6的熔、沸点高。(5)co分子中的一个键的键能1 071.9 kjmol1798.9 kjmol1273 kjmol1。n2分子内的一个键的键能941.7 kjmol1418.4 kjmol1523.3 kjmol1,键能越大越稳定,co分子中的键比n2更容易断裂,所以co比n2活泼。(6)基态ni原子的核外电子排布式是1s22s22p63s23p63d84s2,基态cu原子的价电子排布式为3d104s1。(7)fe(co)5熔、沸点低,易溶于非极性溶剂,是分子晶体。14溴化碘(ibr)是一种卤素互化物。它有很高的化学活性,有许多性质跟卤素单质很相似。它在常温、常压下是深红色固体,熔点为41 ,沸点为116 。固体溴化碘是_晶体,含有_键。溴化碘与水反应,生成一种无氧酸和一种含氧酸,

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