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2011 年第年第年第年第 25 届全国高中学生化学竞赛届全国高中学生化学竞赛届全国高中学生化学竞赛届全国高中学生化学竞赛 省级赛区省级赛区省级赛区省级赛区 模拟试卷模拟试卷模拟试卷模拟试卷 2011 09 11 9 00 12 00 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 5 6 9 10 10 14 12 8 15 11 100 竞赛时间竞赛时间竞赛时间竞赛时间 3 小时小时小时小时 迟到超过半小时者不能进考场迟到超过半小时者不能进考场迟到超过半小时者不能进考场迟到超过半小时者不能进考场 开始考试后开始考试后开始考试后开始考试后 1 小时内不得离场小时内不得离场小时内不得离场小时内不得离场 时间到时间到时间到时间到 把试卷把试卷把试卷把试卷 背背背背 面朝上面朝上面朝上面朝上 放在桌面上放在桌面上放在桌面上放在桌面上 立即起立撤离考场立即起立撤离考场立即起立撤离考场立即起立撤离考场 试卷装订成册试卷装订成册试卷装订成册试卷装订成册 不得拆散不得拆散不得拆散不得拆散 所有解答必须写在指定的方框内所有解答必须写在指定的方框内所有解答必须写在指定的方框内所有解答必须写在指定的方框内 不得用铅笔填写不得用铅笔填写不得用铅笔填写不得用铅笔填写 草稿纸在最草稿纸在最草稿纸在最草稿纸在最后一页后一页后一页后一页 不得持有任何其他纸张不得持有任何其他纸张不得持有任何其他纸张不得持有任何其他纸张 姓名姓名姓名姓名 报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置 写在其他地方者按废卷论处写在其他地方者按废卷论处写在其他地方者按废卷论处写在其他地方者按废卷论处 允许使用非编程计算器以及直尺等文具允许使用非编程计算器以及直尺等文具允许使用非编程计算器以及直尺等文具允许使用非编程计算器以及直尺等文具 1 008 Zr NbMo Tc RuRhPd AgCdInSnSbTe I Hf TaW Re Os IrPt AuHgTl PbBiPoAt Ac Lr H LiBeBCN OF Na MgAlSiP ClS KCaScTiVCrMnFeCoNiCuZnGaGeAsSeBr Rb Cs Fr Sr Ba Ra Y LaLu 6 9419 012 22 9924 31 39 1040 08 85 4787 62 132 9137 3 223 226 44 96 47 8850 94 52 00 54 9455 8558 9363 5558 6965 39 10 81 26 98 69 72 12 01 28 09 72 61 114 8 204 4 118 7 207 2 112 4 200 6 107 9 197 0 106 4 195 1 102 9 192 2 101 1 190 2 98 91 186 2 95 94 183 9 92 91 180 9 91 22 178 5 88 91 14 01 16 0019 00 30 97 74 92 121 8 209 0 32 07 78 96 127 6 210 210 210 126 9 79 90 35 45 4 003 20 18 39 95 83 80 131 3 222 He Ne Ar Kr Xe Rn 相相相相相相 RfDbSgBhHsMt 1 5 1996 GSI 112 2004 112 Uub Ununbium 2009 IUPAC Cn Copernicium 1 1 GSI 70Zn 208Pb 1 B B 1 1 2 Wikipedia 48Ca 238U 1 1 3 Dubna 2006 Uuo 3 282 Uuo 1 1 2 6 Sc3 78pm N3 132pm 姓 名 学 校 赛 场 报 名 号 赛 区 省 市 自 治 区 2 1 ScN 0 5 Sc3 N3 1 N3 0 5 2 2 ScN 1 2 3 3 3 9 1923 N V Sidgwick EAN EAN 18 3 1 18 3 A Co CO 4 B CH3Mn CO 5 C C5H5 Mn CO 2 NO 3 2 Mn CO 5 EAN Mn2 CO 10 2 3 3 EAN V CO 6 1 5 3 4 K2 PtCl3 C2H4 0 5 3 5 EAN 2 4 10 4 1 Cu 1 1 4 2 1 1 4 3 H2 WO3 2 4 4 LiH 1 AlCl3 AC 1 5 4 5 NaOH CO 1 5 5 10 m p 51 3 m p 241 5 5 1 Na2Cr2O7 2 5 2 4 5 3 2 1 5 4 1 6 14 Wacker R PdCl2 H2O CuCl2 O2 R O 6 1 Wacker d 2 2 煤气灯 6 2 1 1 R PdCl Cl H2O H2O Nucleophilic Attack R H OH PdCl Hydrogen Elimination R OH R O 6 3 CuCl2 O2 3 6 4 PdCl2 1 2 6 5 2 7 12 carbine 7 1 A B C 3 7 2 4 7 3 1939 St Pfau Plattner Buchner 2 3 7 4 W CO 6 A B 2 8 8 M 3 3 26 M H O 2 2 26 M H O 2 8 1 2 8 2 M2 M2 8 2 8 3 M KCN A KCN 4 B B C D A B C D 2 B C 1 A B C D 8 4 M3 1 9 15 Tetrabor 19 Mohr 9 3 9 1 1899 Henri Moissan 1930 X Y X 3 9 2 Moissan Tetrabor X Y G X Y 2 7 3 9 3 1 9 4 Tetrabor Mg Y X 2 1 9 5 X Y 2 Mohr 1 9 6 Tetrabor 1 9 7 X 1 X 1 10 11 2010 9 10 1 2 10 2 2 2 10 3 2 N NH N HN NH2 N Bu tBu t Molcular A O O O NN HH Molcular B 10 4 3 3 3 2011 1 第第第第 25 届全国高中学生化学竞赛届全国高中学生化学竞赛届全国高中学生化学竞赛届全国高中学生化学竞赛 省级赛区省级赛区省级赛区省级赛区 模拟试卷参考答案模拟试卷参考答案模拟试卷参考答案模拟试卷参考答案 第一题 共 5 分 1 70 30Zn 208 82Pb 278 112Cn 1 分 277 112Cn 1 分 2 48 20Ca 238 92U 286 112Cn 1 分 3 294 118Uuo 1 分 294 118Uuo 3 4 2He 282 112Cn 1 分 第二题 共 6 分 1 78pm 132pm 0 59 0 414 0 732 故为八配位的 NaCl 型 0 5 分 配位数 Sc3 为 6 N3 为 6 各 0 5 分 N3 为 ccp 型堆积 0 5 分 2 a 2 rSc rN 78pm 132pm 2 420pm 0 5 分 dScN 4MScN NAa3 5 29g cm 3 0 5 分 3 对称元素为 1 分 对称轴 六条 C2 可不写 四条 C3 三条 C4 1 分 对称中心 一个 i 1 分 对称面 九个 第三题 共 9 分 1 A 不稳定 1 分 B 稳定 1 分 C 稳定 1 分 2 Mn2 CO 10结构如下 2 分 画成桥基 CO 不得分 MnMn CO CO CO CO CO CO OC CO OC OC 3 V 在 V CO 6已为 6 配位 0 5 分 如若双聚 则必然会导致至少七配位的结构 0 5 分 则配位环境拥挤 反而不稳 0 5 分 4 三氯 一 乙烯 合铂 II 酸钾 或 Ziese 蔡斯 盐 0 5 分 5 这是平面四方形络合物 1 分 作为 16e 配合物在平面四方形场中可获得较高 的 CFSE 1 分 第四题 共 10 分 1 22223 2 CuOCOH OCu OHCuCO 1 分 2322 2Cu OHCuCOCuOCOH O 1 分 2 222 48244 AuNaCNOH ONaOHNa Au CN 1 分 224 2 2Na Au CNZnNa Zn CNAu 1 分 3 322 33WOHWH O 1 分 3 4 3WOC overlimitWCCO 1 分 4 264 22LiHB HLiBH 1 分 不反应 1 5 分 5 heat pressure NaOHCOHCOONa 1 5 分 第五题 共 10 分 1 2 分 未配平不得分 不写条件仅得 1 分 CH3 NO2 Na2Cr2O7 4H2SO4 CO2H NO2 Na2SO4 Cr2 SO4 3 5H2O 2 水冷凝管未装螃蟹钳 1 分 三颈瓶悬空且在煤气灯火焰上直接加热 1 分 应在水冷凝管中间部分加螃蟹钳 1 分 并隔铁圈 石棉网加热 1 分 3 不妥 0 5 分 阻塞后将导致容器内压强增大 可能会有安全事故 0 5 分 且 压强增大 温度上升更快 反应物将更多地离开溶液 得不偿失 1 分 应停止 或减缓加液 0 5 分 并在必要时用冰水浴冷却 0 5 分 4 酸碱滴定法 1 分 写熔点测定得 0 5 分 第六题 共 14 分 1 图示如下 2 分 电子过程为从 d 原子轨道流向 分子轨道形成反馈 键 1 分 以及从 分子轨道流向 Pd 的杂化轨道形成 键 1 分 d orbital which is full of electron orbital which is empty Newly Formed Molecular Orbital 2 在水分子亲核进攻的一步中 是属于烯烃的一对电子转移至 C Pd 间 而在 H 的消除一步中 这一对电子被 PdCl 带走 1 分 氧化剂就是 Pd II 1 分 3 22 22CuClPdCuClPdCl 2 分 222 4442CuClHClOCuClH O 1 分 4 PdCl2是催化剂 1 分 总反应如下 2 分 未配平不得分 条件错误得 1 分 R PdCl2 H2O CuCl2 R O 1 2O2 5 该反应原子经济性很高 原料低廉 催化剂易得 是很好的反应 1 分 涉及 绿色化学 即可得分 它是用于工业化大规模生产 1 分 第七题 共 12 分 1 A B C 依次为 R1 R2 NNHTs A 1 分 R1 R2 NNTs B Li 1 分 R1 R2 C NN 1 分 2 单线态和三线态如下 C H H 单线态卡宾 1 分 H2 CHH 三线态卡宾 1 分 单线态卡宾为 sp2杂化 三线态卡宾为 sp 杂化 1 分 根据 Hund 规则 含自旋相反的一对孤对电子的单线态卡宾比双自由基型的三线 态卡宾稳定 1 分 3 它属于电环化反应 1 分 2s 4p 过渡态如下 CO2RCO2R 6e Midstate 2 分 4 A B 如下 各 1 分 A B 第八题 共 8 分 1 钴 0 5 分 它在第四周期第 VIII 族 0 5 分 电子排布为 Ar 3d74s2 或 1s22s22p63s23p63d74s2 1 分 2 如下所示 各 1 分 不标电荷不得分 Co OO O O O O O O N N N N O O OO 2 Co OO O O O O O O N N O O 2 N O N O 3 A Co CN 2 B K4 Co CN 6 C K3 Co CN 6 D H2 各 0 5 分 这说明了水溶液体系中还原电极电势 34 66 Co CNCo CN 低于 2 OOH 1 分 答成 Co 的二价配合物很容易被氧化至三价 可得 0 5 分 4 钾离子或 K 1 分 第九题 共 15 分 1 X4Y 3 分 写 X13Y2同样得 3 分 2 234 276 molten X OYX YYO 3 分 不写条件得 1 分 3 原子晶体 1 分 4 234 266 heat X OMgYX YMgO 2 分 不写条件得 1 分 酸处理 1 分 5 X 为 B 1 分 Y 为 C 1 分 立方氮化硼 1 分 写金刚石得 0 5 分 6 可用于制作热核反应堆的中子减速材料 1 分 7 氮化硼 硼砂 至少 1 个 得 1 分 第十题 共 11 分 1 水分子整齐排列 达到这个目的 一要破坏氢键体系 0 5 分 二是它违 反了熵增大原理 1 分 或答热力学第二定律 过程的 G 0 正向不自发 0 5 分 2 朊蛋白分子与未变性蛋白质分子间结合成以次级键 主要是氢键 缔合体 1 分 放出大量的热 0 5 分 就算熵减 过程的 H 也足以弥补 T S 最终可使 体系自由能降低 0 5 分 故正向自发 抗体识别的是特定的抗原决定簇 1 分 而朊蛋白的作用机理仅是将分子扭曲变形 未变其一

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