10第十章 醚和环氧化合物.ppt

第十章醚和环氧化合物 1 醚 ethers 水中的两个氢原子都被烃基取代 单醚 两个烃基相同 乙醚 diethylether 混醚 两个烃基不同 甲基叔丁醚 tert butylmethylether 2 1 4 二氧六环二烷 环醚 脂环烃环上碳原子被一个或两个氧原子取代 四氢呋喃 THF 3 环氧化合物 三元环的醚 epoxides 环氧乙烷 ethyleneoxide 醚键 4 10 1醚和环氧化合物的命名 单醚 二 烃基 醚 二甲醚甲醚 dimethylether 二苯醚 diphenolether 二 字和 基 字可省略 5 对于烃基部分简单的混醚 烃基 烃基 醚 优先 的烃基放在后面芳基放在前面 甲乙醚 ethylmethylether 甲基叔丁基醚 tert butylmethylether 乙基乙烯基醚 苯甲醚茴香醚 anisole 6 对于结构复杂的醚 较大的烃基作为母体 烃氧基作为取代基 2 甲氧基戊烷 2 methoxypentane 二甲氧基乙醚二甘醇二甲醚 diglyme 7 环氧化合物 环氧某烃 1 2 环氧丙烷 propyleneoxide 环氧乙烷 ethyleneoxide 3 氯 1 2 环氧丙烷环氧氯丙烷 8 10 2醚和环氧化合物的结构 乙醚分子的球棍模型 9 10 2 2环氧化合物的结构 三元环具有较大的环张力 10 10 3醚和环氧化合物的制法 10 3 1醚和环氧化合物的工业合成 乙醚 醇在硫酸的作用下脱水生成醚 单醚的制备 11 环氧乙烷 12 10 3 2Williamson合成法 用于混醚 环醚 芳香醚的合成 1 醇钠对RX的SN2反应合成醚 13 14 反应特点 SN2反应 原料最好使用RCH2X 伯卤代烷 仲卤代烷次之 叔卤代烷在强碱的作用下 只能得到烯烃 15 芳香醚的合成 茴香醚 16 17 2 合成环醚 生成环的大小与反应速率的关系 环醚可通过分子内的Williamson反应制备 18 影响反应的因素 X与 OH的距离愈小 愈易反应 环张力愈小 愈易反应 反应速率依次减小 反应速率与环的大小相关 19 环氧化合物的制法 20 3 立体专一性反应 邻基参与作用 不讲 21 10 3 3不饱和烃与醇的反应 不讲 22 10 4醚的物理性质 不讲 10 5醚的波谱性质 不讲 23 一种Lewis碱pKb 17 5 10 6醚和环氧化合物的化学性质 10 6 1盐的生成 与强酸作用生成盐 分离与提纯醚 生成盐可溶于浓强酸 用冷水稀释则重新析出 24 10 6 2酸催化碳氧键断裂 生成盐后 碳氧键变弱 易断裂 醚在HI或HBr的作用下 C O键断裂 生成醇与卤代烷等 伯烷基醚首先生成盐 发生SN2反应 25 生成的卤代烷一般为小分子 醇可以继续反应 甲基醚优先得到碘甲烷 鉴定甲基醚或定量测定甲氧基含量 蔡塞尔法 26 27 28 在酸催化下 环氧化合物发生亲核取代反应 开环生成2 取代乙醇 29 环氧乙烷在硫酸中水解 工业上制备乙二醇的方法 30 不对称的环氧化合物在酸催化下 SN1机理反应 Nu 优先进攻取代较多的C原子 31 10 6 3碱催化碳氧键断裂 醚分子中的碳氧键遇碱一般不发生反应 在碱催化下 环氧化合物发生SN2反应 开环 一乙醇胺 32 33 R C H C H 2 O R O H R C H C H 2 O H X O R R O H H X O R 34 10 6 4环氧化合物与Grignard试剂的反应 环氧化合物与Grignard试剂发生亲核取代反应 生成增加2个C原子的伯醇 35 不对称的环氧化合物与Grignard试剂作用 属于碱催化下的开环反应 试剂进攻取代较少的C原子 60 36 10 6 5Claisen重排 不讲 10 6 6过氧化物的生成 不讲 10 7冠醚 不讲 37 习题 一 二 1 4 5 四 1 3 4 5 五 七 1 2 38 例用适当的原料合成下列化合物 解 化合物为混醚 可利用Williamson合成法制得 值得注意的是不能以叔卤代烷做为原料 否则在强碱条件下叔卤代烷将转变为烯烃 1 C H 3 C H 2 O C C H 3 3 39 C H 3 C H 2 B r C H 3 3 C O N a C H 3 C H 2 O C C H 3 3 1 40 例用化学方法区别下列各化合物 C H 2 C H 3 O H O C H 2 C H 3 C H 2 C H 2 O H 41 42 例推断化合物结构 有一芳香族化合物 A 分子式