《有机合成设计》PPT课件.ppt

第二十六讲 羧酸衍生物 开始讲课 复习 本课要点 总结 作业 3 EAA和EM的制备 1 羧酸及其衍生物的相互转化 4 EAA和EM在合成上的应用 2 酰胺的特征反应 返回总目录 第二十五讲 要点复习 1 影响酸性的因素 吸电子作用使酸性增强 供电子作用使酸性减弱 近距离有效作用的综合 邻位效应 使酸性增强 2 H卤代反应的应用 CH2 CH COOH 三 羧酸衍生物的化学性质 1 亲核 加成 消除 取代反应 化合物A能溶于水 但不溶于乙醚 含有C H O N四种元素 A加热后失去一分子水 得到化合物B B与氢氧化钠水溶液煮沸 放出一种有气味的气体 残余物酸化后得到一种不含N的酸性物质C C与LiAlH4反应后的产物 与浓硫酸作用 得到一种气态烯烃D 分子量为56 D用臭氧化后得到一种醛和一种酮 试推测A B C D的结构 练习1 盐 酰胺 伯醇 CH2 56 42 14 D 2 与格利雅试剂反应 3 还原 比羧酸容易 练习2 烯 脱羧 酰氯 酯 醇 练习3 A C5H6O3 能与乙醇作用得到两个互为异构体的化合物B C B C分别与SOCl2作用后再加入乙醇 则两者都生成同一化合物D 试推测A B C D的结构 H CH2 H CH2 H2COOH H2COOH 4 酰胺的特性反应 NH3 1 酸碱性 2 脱水反应 3 霍夫曼降级反应 制备少一个C的伯胺 4 与亚硝酸反应 用于鉴别 酸碱性均很弱 其盐都不稳定 5 酯缩合 克莱森缩合 酯的 H的活泼性 含有 H的酯 生成 羰基酸酯 乙酰乙酸乙酯 10 8 3 氢的反应 酯缩合反应 克莱森 Claisen 酯缩合反应 乙酰乙酸乙酯 含一个 氢的酯较难发生反应 分子内缩合反应 狄克曼 Dieckmann 缩合反应 酯与适当的醛或酮特别是甲基酮中的 氢发生交叉缩合反应 例如 柏金 Perkin 反应 练习 写出下列反应的反应历程 四 二羰基化合物在合成上的应用 1 二羰基化合物的共性 亚甲基H活泼 烯醇式结构稳定 可用FeCl3鉴别 2 乙酰乙酸乙酯 EAA 和丙二酸二乙酯 EM 的制备 乙酰乙酸乙酯 丙二酸二乙酯 克莱森酯缩合 易脱羧 CN的醇解反应 3 乙酰乙酸乙酯 EAA 和丙二酸二乙酯 EM 的分解反应 丙二酸 丁酮酸 丙酮 乙酸 CH3COOH 在合成中一般不用 不可避免地有酮式分解 可用丙二酸二乙酯代替 酸式分解 ONa 酮式分解 乙酸 4 EAA和EM亚甲基活泼H的取代反应 R X R X 取代丙酮 取代乙酸 EM CH3CH2CH2CH2Cl EAA 2CH3CH2Cl 5 EAA和EM在合成上的应用 练习4 以甲醇 乙醇为原料 经EAA EM合成 甲基丁酸 3 乙基 2 戊酮 正己酸 CH3CH2CH2CH2 CH2COOH CN CH2 COONa 一般使用伯卤代烃 先大后小 EM CH3CH2Cl CH3Cl 练习5 以乙烯 丙烯为原料 经EAA EM合成 2 4 戊二酮 2 5 己二酮 丁二酸 丁酮酸 HOOC CH2 CH2 COOH COOC2H5 酰卤 卤代酮 卤代酸酯 练习6 以乙烯为原料 经EAA EM合成 2 7 辛二酮 己二酸 HOOC CH2 CH2 CH2 CH2 COOH Br CH2 CH2 Br 2EAA 2EM 练习7 以乙烯为原料 经EM合成1 4 环己烷二甲酸 CH2 COOC2H5 2 CH2 COOC2H5 2 2EM 2二卤代烃 二卤代烃 1EAACl CH2 4Cl 二卤代烃 2EAAClCH2Cl 卤代酸酯ClCH2COOC2H5 卤代酮CH3COCH2Cl 酰卤CH3COCl 伯卤代烃CH3Cl 第二十六讲 总结 乙酰乙酸乙酯在合成上的应用 丙二酸二乙酯在合成上的应用 CH3 CH2COOH 取代乙酸 以