硫化氢-亚甲基蓝分光光度法(打印版-《空气和废气监测分析方法》第四版增补版)

精品文档 11欢迎下载 硫化氢硫化氢 亚甲基蓝分光光度法亚甲基蓝分光光度法 空气和废气监测分析方法 第四版增补版 1 1 原理原理 硫化氢被氢氧化镉 聚乙烯醇磷酸铵溶液吸收 生成硫化镉胶状沉淀 聚乙烯醇磷酸铵 能保护硫化镉胶体 使其隔绝空气和阳光 以减少硫化物的氧化和光分解作用 在硫酸溶 液中 硫离子与对氨基二甲基苯胺溶液和三氯化铁溶液作用 生成亚甲基蓝 根据颜色深 浅 用分光光度法测定 方法检出限为 0 07 g 10ml 按与吸光度 0 01 相对应的硫化氢浓度计 当采样体积为 60L 时 最低检出浓度为 0 001mg m3 2 2 仪器仪器 大型气泡吸收管 10ml 具塞比色管 10ml 空气采样器 0 1L min 分光光度计 3 3 试剂试剂 1 吸收液 4 3g 硫酸镉 3CdSO4 8H2O 0 30g 氢氧化钠和 10 0g 聚乙烯醇磷酸铵 分别 溶于少量水后 并混合 强烈振摇混合均匀 用水稀释至 1000ml 此溶液为乳白色悬浮液 在冰箱中可保存一周 2 三氯化铁溶液 50g 三氯化铁 FeCl3 6H2O 溶解于水中 稀释至 50ml 3 磷酸氢二铵溶液 20g 磷酸氢二铵 NH4 2HPO4 溶解于水 稀释至 50ml 4 硫代硫酸钠溶液 C Na2S2O3 0 1mol L 称取 25g 硫代硫酸钠 Na2S2O3 5H2O 溶于 1000ml 新煮沸并已冷却的水中 加 0 20g 无水碳酸钠 贮于棕色细口瓶中 放置一周后标 定其浓度 若溶液呈现浑浊时 应该过滤 精品文档 22欢迎下载 5 硫代硫酸钠标准溶液 C Na2S2O3 0 0100mol L 取 50 00ml 标定过的 0 1mol L 硫代硫 酸钠溶液 置于 500ml 容量瓶中 用新煮沸并已冷却的水稀释至标线 6 碘贮备液 C 1 2 I2 0 10mol L 称取 12 7g 碘于烧杯中 加入 40g 碘化钾 25ml 水 搅拌至全部溶解后 用水稀释至 1000ml 贮于棕色细口瓶中 7 碘溶液 C 1 2 I2 0 010mol L 量取 50ml 碘贮备液 用水稀释至 500ml 贮于棕色 细口瓶中 8 0 5 淀粉溶液 称取 0 5g 可溶性淀粉 用少量水调成糊状 搅拌下倒入 100ml 沸水中 煮沸至溶液澄清 冷却后贮于细口瓶中 9 0 1 乙酸锌溶液 0 20g 乙酸锌溶于 200ml 水中 10 1 1 盐酸溶液 11 对氨基二甲基苯胺溶液 NH2C6H4N CH3 2 2HCl 贮备液 量取浓硫酸 25 0ml 边搅拌边倒入 15 0ml 水中 待冷 称取 6 0g 对氨基二甲 基苯胺盐酸盐 溶解于上述硫酸溶液中 在冰箱中可长期保存 使用液 吸取 2 5ml 贮备液 用 1 1 硫酸溶液稀释至 100ml 混合显色剂 临用时 按 1 00ml 对氨基二甲基苯胺使用液和一滴 约 0 04ml 三氯化 铁溶液的比例相混合 若溶液呈现浑浊 应弃之 重新配制 精品文档 33欢迎下载 4 4 采样采样 吸取摇匀后的吸收液 10ml 于大型气泡吸收管中 以 1 0L min 的流量 避光采样 30 60min 8h 内测定 采样后现场加显色剂 携回实验室进行测定 精品文档 44欢迎下载 5 5 步骤步骤 1 标准曲线的绘制 取 7 支 10ml 具塞比色管 安表 3 1 19 配制标准系列 向各管加入混合显色剂 1 00ml 立即加盖 倒转缓慢混匀 放置 30min 加 1 滴磷酸氢二 铵溶液 以排除三价铁离子的颜色 混匀 在波长 665nm 处 用 2cm 比色皿 以水为参比 测定吸光度 以吸光度对硫化氢含量 g 绘制标准曲线 表 3 1 19 硫化氢标准系列 管号 0123456 吸收液 ml 10 09 99 89 69 49 29 0 硫化氢标准溶液 ml 00 100 200 400 600 801 00 硫化氢含量 g 00 501 002 003 004 005 00 2 样品测定 采样后 加入吸收液使样品溶液体积为 10 0ml 以下步骤同标准曲线的绘制 6 6 计算计算 硫化氢 H2S mg m3 VnW 式中 W 样品溶液中硫化氢的含量 g Vn 标准状态下的采样体积 L 7 7 说明说明 显色过程中 显色剂加入后 要迅速加盖轻轻倒转混匀 避免强烈振摇 硫化物易被氧化 在日光照射下会加速氧化 故在采样 样品运输及保存过程中应避光 采样后 现场显色 加显色剂时操作要迅速 防止在酸性条件下 硫化氢溢出 造成测定 误差 二氧化硫浓度在 0 8mg m3以下 氮氧化物浓度在 0 080 8mg m3以下对硫化氢测定不干扰 本法采样吸收率可达 97 以上 加标回收率为 97 7 100 3 本法应采用气泡式吸收管采样 避免使用多孔玻板吸收管 以防金属硫化物氧化和堵塞 玻板 硫化钠 Na2S 9H2 20 是强还系剂 易被空气氧化生成 S SO3 32 S2 2O3 32 以及 SO4 42 2 等 在 用碘量法标定硫化钠溶液时 SO3 32 S2 2O3 32 离子也能与碘 I2 反应 使标定硫化氢浓度值偏 高 用于绘制标准曲线时 则斜率偏低 硫化钠试荆中的徽量金属杂质 例如 Fe3 离子 对 S2 离子的氧化起催化作用 故硫化钠溶液很不稳定 浓度衰减较快 在本试验中 用盐酸与硫化钠作用 生成硫化氢 H2 2S 及二氧化硫 SO2 2 气体 二氧化硫在 水中溶解度大 故在第二个瓶中被吸收 在常温下 硫化氢饱和溶液的浓度为 0 1mo1 L 进入第三瓶的是较纯净的硫化氢气体 与稀乙酸锌溶液反应生成均匀的硫化锌胶体溶液 精品文档 55欢迎下载 浓度稳定 标定后用于绘制标准曲线 重复性及再现性好 其斜率与用硫化氢标准气体绘 制标准曲线时接近 准确度较高 标准曲线的斜率 b 为 0 147 0 155 吸光度 gH