沸石改性聚丙烯酰胺复合材料对诱惑红色素的吸附研究

沸石改性聚丙烯酰胺复合材料对诱惑红色素的吸附研究沸石改性聚丙烯酰胺复合材料对诱惑红色素的吸附研究 69沸石改性聚丙烯酰胺复合材料对诱惑红色素的吸附研究李婉君1 张振宇2 张翠红1 1 太原工业学院 化学与化工系 山西太原0300 08 2 国网山西省电力公司电力科学研究院 山西太原030001 2018 05 14作者简介 李婉君 1987 女 硕士 实验师 研究方向 分离预富集 E mail lwjnancy 126 基金项目 太原工业学院大学生创新创业训练项目 GK2018079 摘要 本实验采用一锅法合成了沸石改性聚丙烯酰胺复合材料 并将 其作为吸附剂 结合紫外 可见吸收光谱法 研究了其对诱惑红色 素的吸附性能 探讨了溶液pH和振荡时间对吸附过程的影响 研究了吸附动力学 吸附等温线和吸附热力学 并对该复合材料进行了再生性能考察 结果表明 在溶液pH为6 诱惑红色素在振荡时间为80min之内可达到 吸附平衡 吸附过程符合拟二级动力学模型 2 0 9984 和Langmui r等温吸附模型 当温度为20 时 G 4 23kJ mol H 39 01kJ mol S 145 22J mol K 吸附剂在再生使用3次内吸附性稳定 由此可知 沸石改性聚丙烯酰胺复合材料对吸附诱惑红色素具有良 好的吸附性和再生性 关键词 沸石 聚丙烯酰胺 吸附 诱惑红色素Adsorption of Allura ed withZeoliteModified PolyacrylamideCompositeLI Wan jun1 ZHANG Zhen yu2 ZHANG Cui hong1 1 Department ofChemistry andChemical Engineering Taiyuan Instituteof Technology Taiyuan030008 China 2 State GridShanxi ElectricPower esearch Institute Taiyuan030001 China Abstract In thepresent work the adsorption of allura red wasstudied withthe zeolite modified polyacrylamide posite astheadsorbent binedwith aUV absorption spectrometry Effects of sample pHand contact time on the adsorptionrate wereinvestigated Kiics isotherms and thermodynamicsstudies wereconducted for the adsorptionprocess And theregeneration ofadsorbentwas carriedout The resultshowed that the adsorptionequilibrium of allura redwas reachedafter thecontact timewas80min atthe samplepH of6 The adsorptionprocess of the zeolitemodified polyacrylamide posite for allura redfitted thepseudo second order kiicmodel 2 0 9984 and Langmuiradsorption equation When thetemperature was20 thechanges ofenthalpy H e ntropy S and Gibbsenergy G were39 01kJ mol 145 22J mol K and 4 23kJ mol respectively The adsorption capacity of allura reddid notobviously changedafter theregeneration ofthree times The studyprovedthatthezeolitemodifiedpolyacrylamidepositeforall urared hadgood adsorbabilityand regeneration Key words zeolite polyacrylamide adsorption allurared TS202 3 A 1002 0306 2019 04 0069 07doi 10 13386 j issn1002 0306 2019 04 011引文格式 李婉君 张振宇 张翠红 等 沸石改性聚丙烯酰胺 复合材料对诱惑红色素的吸附研究 J 食品工业科技 2019 40 4 69 74 81 诱惑红色素是一种食用合成色素 可用于食品 医 药 化妆品和食品包装材料的着色 1 长时间摄入违规 超量添加诱惑红色素的食品 会对人体健康有一 定的毒害作用 2 尤其是幼儿 其肝肾排毒功能较弱 生长发育 较为敏感 长期摄入超量的合成色素 易造成精神不集中和多动症 3 因此 检测食品中诱惑红色素的含量显得尤为重要 虽然现代分析检测手段已十分灵敏 但由于样品中复杂的基体效应 直接测定食用合成色素往往很困难 4 因此 在测定之前对实际样品需要进行预富集 常用的预富集方法有溶剂萃取法 5 和吸附法 6 8 其中溶剂 萃取法的缺点是操作过程耗时费力且要使用大量有毒的有机溶剂 9 吸附法因其低成本 高效率 易操作及环保等优点 10 11 而 被广泛地使用 在吸附法中 吸附剂的选择至关重要 目前 可以作为吸附剂的材料有很多种 如氧化铝 12 13 活 性70炭 14 15 硅胶 16 沸石 17 19 有机聚合物 2 0 等 聚丙烯酰胺是一种有机聚合物材料 由于其具有酰胺基单元 可以 与合成色素中的磺酸基或是酚羟基形成氢键 从而对合成色素具有 吸附作用 4 然而 由于有机聚合物材料在一些溶剂中存在溶胀或是收缩现象 导致其机械稳定性和再生性能较差 21 22 限制了其在预富集 方面的应用 近年来 无机材料改性的有机聚合物技术发展迅速 这些改性材料 具有高的比表面积 特殊的化学性质 强的机械稳定性和良好的再 生性能等特点 23 沸石是一类具有三维孔结构的无机材料 由于其具有均匀的孔径 强酸性 选择性和稳定性 沸石常被用于离子交换 分离 催化 吸附等 24 25 本实验以沸石改性聚丙烯酰胺复合材料作为吸附剂 与紫外 可见 吸收光谱法联用 研究其对诱惑红色素的吸附性能 考察了实验条件对吸附性能的影响 研究了沸石改性聚丙烯酰胺复 合材料吸附诱惑红色素的动力学 热力学和吸附等温线 1材料与方法1 1材料与仪器丙烯酰胺 亚甲基双丙烯酰胺天津市福 晨化学试剂厂 二甲亚砜 十二醇 偶氮二异丁腈天津市光复精细化 工研究所 人造沸石 诱惑红色素阿拉丁试剂有限公司 实验中所使 用的药品均为分析纯 实验用水均为去离子水 丙烯酰胺和偶氮二异 丁腈均经重结晶处理 且在室温下真空干燥后使用 CP214电子天平上海奥豪斯仪器有限公司 pHS 3C数字酸度计上海雷 磁仪器厂 SZCL 4B智能磁力加热搅拌器巩义市予华仪器有限责任公 司 SHZ D 循环水式真空泵巩义市予华仪器有限责任公司 PHG 90304电热恒温鼓风干燥箱上海精宏实验设备有限公司 KQ 50DB数 控超声波清洗器昆山市超声仪器有限公司 SHA C恒温振荡器常州国 华电器有限公司 SPECT UN 100傅里叶红外光谱仪美国PerkinElme r公司 JSM 6700F扫描电子显微镜日本JEOL公司 TU 1901双光束紫 外 可见吸收光谱仪北京普析通用仪器有限责任公司 Autosorb Station1氮气吸附 脱附仪美国Quantachrome公司 1 2实验方法1 2 1沸石改性聚丙烯酰胺复合材料的制备参照文献 1 3 方法 称取沸石0 60g放入烧杯中 加入60mL1 HCl 用磁力搅拌 器搅拌3h 过滤 并用去离子水洗至滤液呈中性 将得到的固体置 于烘箱60 干燥6h 得到预处理过的沸石 预聚合反应液包括单体丙烯酰胺60 0mg 交联剂亚甲基双丙烯酰胺1 40 0mg 预处理过的沸石70 0mg 引发剂偶氮二异丁腈1 0mg和致孔 剂 二甲亚砜620 L和十二醇435 L 预聚合反应液经超声10min混合均匀 通入N25min以排除体系内的O2 和气泡 再放入恒温烘箱加热60 反应8h 反应后得到的产物用100mL甲醇超声洗涤10min 以除去产物中残余 的致孔剂和未反应完的单体 在60 下干燥6h后 得到沸石改性聚 丙烯酰胺复合材料 若预聚合反应液不包括预处理过的沸石70 0mg 而其他的反应条件 和处理过程相同 制备得到的是聚丙烯酰胺 1 2 2扫描电镜表征分析使用JSM 6700F扫描电子显微镜 SEM 观 察聚丙烯酰胺和沸石改性聚丙烯酰胺复合材料的表面微结构 1 2 3氮气吸附 脱附表征分析采用AutosorbStation1氮气吸附 脱 附仪 分别测定聚丙烯酰胺和沸石改性聚丙烯酰胺复合材料的孔径 和BET比表面积 材料在分析前需要在120 1 333 103Pa条件下干燥10h Brunauer Emmett Teller BET 比表面积是根据相对压力在0 066 0 30范围内的吸附数据计算出的 而材料的孔径是利用Barrett Joyner Halenda BJH 模型根据吸附数据计算得到 1 2 4红外光谱 FT I 表征分析采用SPECT UN 100傅里叶红外 光谱仪 分别测定沸石 聚丙烯酰胺和沸石改性聚丙烯酰胺复合材 料的红外光谱图 样品的制备采用KBr压片法 扫描范围为4000 400cm 1 1 2 5样品溶液的配制将诱惑红色素溶解于去离子水中 配成浓度为 1000mg L的标准储备液 避光 于4 保存 实验所需的样品溶液由标准储备液稀释得到 所有溶液在紫外 可见吸收光谱仪检测前 都经过0 45 m微孔滤膜 过滤 1 2 6吸附实验在20 下 准确移取10mL2mg L诱惑红色素溶液于具 塞比色管中 加入20mg复合材料 于恒温振荡器上振荡80min后 静 置 上层清液经过0 45 m微孔滤膜过滤后 用紫外 可见吸收光谱 仪测量其吸光度 诱惑红色素的检测波长为507nm 并计算出溶液中 诱惑红色素的浓度 每组实验重复三次 吸附率 和吸附量 q e mg g 分别用公式 1 和 2 计算 吸附率 C o C eC o 100式 1 q e C o C e mV式 2 式中 Co和C e分别代表起始和平衡时诱惑红色素的浓度 mg L V代表样品溶液的 体积 mL m代表沸石改性聚丙烯酰胺复合材料的质量 mg 1 2 7pH对吸附率的影响在20 下 取8份20mg复合材料 分别加到 浓度为2mg L的10mL诱惑红色素溶液中 调pH至 2 3 4 5 6 7 8 9 于恒温振荡器上振荡80min后 静置 取上层清液 测定溶液 中诱惑红色素的浓度 每组实验重复三次 由公式 1 计算吸附率 1 2 8吸附动力学实验将20mg复合材料置于浓度为2mg L pH 6 0的1 0mL诱惑红色素溶液中 在20 下 分别于恒温振荡器上振荡 0 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120min后 静置 取上层清液 测定溶液中诱惑红色素的浓度 每组实验重复三次 由公式 1 和 2 分别计算吸附率和吸附量 为了研究吸附过程中的速控步骤和动力学规71律 分别采用拟一级 动力学模型和拟二级动力学模型对动力学数据拟合 10 拟一级动力学方程如公式 3 所示 l og q e q t logq e k12 303t式 3 式中 q e和q t分别代表平衡时刻和t时刻沸石改性聚丙烯酰胺复合材料对诱惑红 色素的吸附量 mg g k1表示拟一级动力学常数 min 1 qe和k1可 以通过log q e q t 对t作图所得直线的截距和斜率计算得到 拟二级动力学方程如公式 4 所示 tq 1k2q 1qt式 4 式中 k2表示拟二级动力学常数 g mg min k2可以由t q t对t作图所得直线的截距计算得到 1 2 9吸附等温线实验将20mg复合材料置于初始浓度分别为 1 2 10 40 70 100mg L的10mL pH 6 0的诱惑红色素溶液中 在20 下 于恒温振荡器上振荡80min 后 静置 取上层清液 测定溶液中诱惑红色素的浓度 每组实验 重复三次 由公式 2 计算吸附量 吸附等温线模型是在一定的温度下 被用来描述吸附剂与被吸附物 质之间的相互作用 为了进一步明确吸附机理 本实验分别用Langmuir和Freundlich模 型拟合吸附等温数据 Langmuir模型如公式 5 所示 Cq e 1q maxb C eq max式 5 式中 C e和q e分别代表平衡浓度 mg L 和吸附量 mg g q max表示单分子层的最大吸附量 mg g b表示Langmuir常数 L mg Freundlich模型如公式 6 所示 log q e 1nlog C e logK式 6 式中 K和n代表经验常数 C e和q e同公式 5 1 2 10吸附热力学实验将20mg复合材料置于浓度为2mg L的10mL pH 6 0的诱惑红色素溶液中 分别在 20 30 40 50 60 70 下 于恒温振荡器上振荡80min后 静置 取上层清液 测 定溶液中诱惑红色素的浓度 每组实验重复三次 由公式 2 计算吸附量 热力学参数吉布斯自由能变 G 焓变 H 和熵变 S 的值由如 下公式求得 K d q eCe式 7 G TlnK d式 8 lnK d S H T式 9 式中 代表理想气体常数 为8 3145J mol K T代表绝对温度 K K d代表热力学平衡常数 H和 S的值可通过lnK d对1 T作图所得的直线的斜率和截距计算得到 1 2 11解吸再生实验将吸附有诱惑红色素的吸附剂用去离子水洗涤 之后转移到盛有10mL解析液 V0 5 氨水 V甲醇 50 50 的具塞比 色管中 于恒温振荡器中振荡后 静置 取上层清液 测定解析液 中诱惑红色素的浓度 每组实验重复三次 1 3数据统计分析采用软件OriginPro8 0进行数据模型拟合和图表制 作 实验数据用分析软件SPSS20 0进行数据处理和方差分析 采用Tukey HSD法检验 差异显著性水平为p 0 05 2结果与分析2 1吸附材料的表征图1是聚丙烯酰胺和沸石改性聚丙烯 酰胺复合材料的SEM图 对比图1a和图1b 可以看出复合材料的微球尺寸和孔径比未用沸石 改性的聚丙烯酰胺材料的小 氮气吸附 脱附实验测得了聚丙烯酰胺和沸石改性聚丙烯酰胺复合 材料的孔径和BET比表面积 复合材料的孔径为29 7nm及其BET比表 面积为92 1m2 g 然而 聚丙烯酰胺的孔径为312 6nm及其BET比表面积为31 2m2 g 说明沸石粒子的引入使复合材料的孔径减小且其BET比表面积增大 综合SEM和氮气吸附 脱附分析结果 表明沸石粒子成功地被引入到 丙烯酰胺聚合物微球表面 4 13 26 图1样品的SEM图Fig 1SEM micrographsofsample注 a 聚丙烯酰胺 b 沸石改性聚丙烯酰胺复合 材料 为了研究复合材料中沸石与聚丙烯酰胺的结合方式 分别对沸石 图 2a 聚丙烯酰胺 图2b 和沸石改性聚丙烯酰胺复合材料 图2c 进行 了红外光谱分析 在图2a中 3345cm 1处的吸收峰归属于沸石中的O H的伸缩振动 967cm 1处的吸收峰应归属于沸石中的T O T键的反对称伸缩振动 在图2b中 3304cm 1处的吸收峰应归属于N H的伸缩振动 而1653 和1508cm 1处的吸收峰分别归属于酰胺72基中C O的弯曲振动和N H的弯曲振动 在图2c中 3305cm 1处的吸收峰应归属于N H的伸缩振动 而1644 和1515cm 1处的吸收峰分别归属于酰胺基中C O的弯曲振动和N H 的弯曲振动 970cm 1处的吸收峰应归属于沸石中的T O T键的反 对称伸缩振动 13 综上所述 复合材料的红外谱图中没有出现其他的特征吸收峰 可 以推测出沸石与聚丙烯酰胺之间没有生成新的化学键 是以物理吸 附方式结合的 图2样品的红外光谱图Fig 2FT I spectra ofsample注 a 沸石 b 聚丙烯酰胺 C 沸石改性聚丙烯酰胺复合材料 2 2pH对吸附率的影响pH是影响吸附过程的重要参数 常常影响目标 物质与吸附剂之间的相互作用 图3为pH对诱惑红色素吸附的影响 从图中可以看出 当溶液的pH从2增大到6时 吸附率明显增大 而当 pH从6到9时 吸附率略有下降 这种趋势可能是与诱惑红色素和吸附剂之间存在的静电斥力和氢键 相互作用力有关 该体系存在两种氢键 一种是由诱惑红色素中的磺酸基或酚羟基与 吸附剂中沸石表面的羟基所形成的氢键 另一种是由诱惑红色素中 的磺酸基或酚羟基与吸附剂中聚丙烯酰胺的酰胺基所形成的氢键 4 当溶液的pH过低时 由于诱惑红色素中的磺酸基或酚羟基与吸附剂 中的羟基均质子化而导致静电斥力增加 当溶液的pH过高时 由于氢键作用减弱使得吸附率略有降低 为实现较高的吸附率 本实验选择溶液的pH为6 图3pH对诱惑红色素吸附的影响Fig 3Effect ofpH onthe adsorptionofAllura ed2 3吸附动力学分析振荡时间是影响吸附剂 吸附效果的一个重要参数 图4为振荡时间对吸附率的影响 如图所示 随着振荡时间的延长 吸附率先增加 当振荡时间达到80 min时 诱惑红色素基本达到吸附平衡 继续延长振荡时间 吸附率 无明显增加 这是由于在吸附初始时 沸石改性聚丙烯酰胺复合材料具有较大的 孔隙和较多的酰胺基及羟基 随着时间的延长 孔隙被诱惑红色素 占据 复合材料上的酰胺基及羟基均与诱惑红色素形成的氢键达到 饱和 因此吸附率不再发生明显的增加 11 为了保证充分的吸附 本实验选择振荡时间为80min 图4振荡时间对诱惑红色素吸附的影响Fig 4Effect ofcontacttimeonthe adsorptionofAllura ed沸石改性聚丙烯酰胺复合材料吸附诱惑红 色素的两种动力学拟合结果如图 5 图6和表1所示 结果表明 拟二级动力学模型的线性系数较高 并且通过拟二级动 力学方程计算得到的q e值与实验得到的q e值更加吻合 进一步说明了沸石改性聚丙烯酰胺复合材料吸附诱惑 红色素的动力学数据可以用拟二级动力学模型拟合 图5拟一级动力学方程曲线Fig 5Pseudo first order kiicsplot表1吸附动力学曲线拟合结果Table1Kiic parametersfor the adsorptionq e 实验 mg g 拟一级动力学模型拟二级动力学模型k1q e 计算 mg g 2k2q e 计算 mg g 20 960 113 850 84050 121 030 99842 4吸附等温 线分析在20 下 诱惑红色素的初始浓度对吸附量的影响如图7所示 从图中可以看出 吸附量随着诱惑红色素的初始浓度的增大而增加 最终基本达到吸附量值的上限 当诱惑红色素浓度较低时 吸附剂的吸附位点未饱和 吸附量能较 快增加 而当诱惑73表2吸附等温线模型拟合结果Table2Parameters of the Langmuirand Freundlichisotherms forAllura ed adsorptionLangmuir模型F reundlich模型诱惑红色素qmax mg g b L mg 2n K 265 410 150 99761 3610 260 8688图6拟二级动力学方程曲线Fi g 6Pseudo second order kiicsplot红色素浓度较高时 吸附剂的吸附位点逐渐达到饱和 吸 附量趋于限值 图7诱惑红色素的初始浓度对吸附量的影响Fig 7Effect ofinitial Allura edconcentration onadsorptioncapacity为了进一步明确等温吸附机理 分别用Langm uir模型和Freundlich模型拟合等温吸附数据 图8和图9分别为复合材料吸附诱惑红色素的Langmuir和Freundlich 等温吸附曲线 两种模型的拟合结果如表2所示 从决定系数可以看出 Langmuir模 型的决定系数 2更大 因此 此吸附过程更符合Langmuir模型 图8Langmuir吸附等温线Fig 8The Langmuirisotherm forthe adsorption2 5吸附热力学分析复合材料吸附诱惑红色素的热力学曲 线如图10图9Freundlich吸附等温线Fig 9The Freundlichisotherm fortheadsorption所示 当温度为20 时 G 4 23kJ mol H 39 01kJ mol S 145 2 2J mol K G 0 说明此吸附过程可以自发进行 H 0 说明此吸附过程是 吸热过程 温度升高有利于吸附进行 S 0 说明此吸附过程是熵 增大过程 图10吸附热力学曲线Fig 10The thermodynamiurve fortheadsorption2 6吸附剂的再生性能分析衡量吸附剂性能优良的 一个重要参数是再生性能 沸石改性聚丙烯酰胺吸附剂的再生性能如表3所示 从表中可以看出 重复吸附 解吸实验三次之后 吸附剂对诱惑红 色素的吸附量值无明显变化 解吸率保持在88 以上 说明该吸附剂 具有较好的再生性能 表3解吸次数对吸附量和解吸率的影响Table3Effect ofdesorption cyclesonadsorption quantityand desorptionrate解吸次数吸附量 mg g 解吸率 10 9690 320 9589 530 9588 73结论本实验合成了沸石改性聚丙烯酰胺复合材料 通 过SEM 氮气吸附 脱附 FT I 进行了表征 并研究了该材料对 诱惑红色素的吸附性能 pH的考察74实验表明 当溶液pH为6 0时 吸附率达到最大 振荡时间的考察实验表明 诱惑红色素在80min之内可达到吸附平衡 动力学实验研究表明 该吸附过程符合拟二级动力学模型 通过对等温吸附模型的分析 可知该吸附过程符合Langmuir模型 通过对热力学参数的研究 证明了合成的沸石改性聚丙烯酰胺复合 材料对诱惑红色素的吸附是吸热过程 并且是自发进行的 对该复合材料进行了再生性能的考察 表明沸石改性聚丙烯酰胺复 合材料在进行3次解析再生后吸附能力无明显变化 具有较好的再生 性能 综上所述 沸石改性聚丙烯酰胺复合材料在吸附合成色素方面有很 大的应用前景 参考文献 1 Kiseleva MG Pimenova VV Eller KI Optimization ofconditionsfortheHPLC determinationof syntheticdyes in food J Journal ofAnalytical Chemistry xx 58 7 685 690 2 Golka K Kopps S Myslak ZW Carcinogenicity ofazocolorants Influence ofsolubility andbioavailability J ToxicologyLetters xx 151 1 203 210 3 Hawley C Buckley E Hyperkiness andsensitivity totheaniline food dyes J Journal ofOrthomolecular Psychiatry 1976 5 2 129 137 4 Li WJ Zhou X Tong SS et al Poly N isopropylacrylamide co N N methylene bisacrylamide monolithic columnembeddedwith alumina nanoparticlesmicroextraction coupledwith high performance liquidchromatography forthedetermination ofsynthetic fooddyes insoft drinksamples J Talanta xx 105 386 392 5 Ueda AC de OliveiraL Hioka N et al Liquid liquidextraction ofbasic yellow28 basic blue41 and Basic ed46dyes fromaqueous solutionswith reversemicelles J Journal ofChemical Engineering Data xx 56 3 652 657 6 Zhou Z Lin S Yue T et al Adsorption offooddyesfromaqueous solutionby glutaraldehydecross linked magihitosannanoparticles J Journal ofFood Engineering xx 126 1 133 141 7 Qi Zhou X Li X et al apid identificationof synthetiolorantsinfoodsamples byusing indiumoxide nanoparticle functionalized porouspolymer monolithcoupled withHPLC MS MS J Analyst xx 139 23 6168 6177 8 Li W Zhou X Ye J et al Development ofa aluminananoparticle functionalized porouspolymer monolithfor theenrichment of Sudandyes inred winesamples J Journal ofSeparationScience xx 36 20 3330 3337 9 Su Zhao X Li Z et al Poly methacrylic acid co ethyleneglycol dimethacrylate monolith microextractioncoupled withhighperformance liquidchromatography forthe determinationofphthalate estersin cosmetics J Analytica ChimicaActa xx 676 103 108 10 谷晓稳 吕学举 贾琼 等 石墨烯 二氧化钛复合材料富集 石墨炉原子吸收光谱法测定铅 和镉 J 分析化学 xx 41 3 417 421 11 赵方彪 宋乃忠 宁维坤 等 磁性金属有机 骨架材料Fe3O4 NH2 MIL 53 Al 的制备及对铅的吸附研究 J 光谱学与光谱分析 xx 9 2439 2443 12 Gan Y Tian N Tian X et al Adsorption behaviorofmethylene blueon amine functionalized orderedmesoporousalumina J Journal ofPorous Materials xx 22 1 147 155 13 Li W Jia Q Zhang Zet al Preparation of aluminananoparticle modifiedpolyacrylamidepositeand studyon itssolidphase extractionof SunsetYellow J Korean Journal ofChemical Engineering xx 33 4 1337 1344 14 Mahmoudi K Hosni K Hamdi Net al Kiics andequilibriumstudies onremoval ofmethylene blueand methylorangeby adsorptiononto activatedcarbon preparedfrom datepits A parativestudy J Korean Journal of ChemicalEngineering xx 32 2 274 283 15 冯淑娟 李利军 夏兆博 等 活性炭负载壳 聚糖的制备及其对糖汁清净性能研究 J 食品工业科技 xx 37 15 256 259 359 16 范毅武 冯钰锜 达世禄 等 环糊 精键合改性介孔硅胶的表征和吸附性能评价 J 应用化学 xx 2 1 9 878 883 17 田苗苗 苏日艳 贾琼 等 镧掺杂二氧化钛 沸石微柱在线预富集 分光光度法测定溶菌酶含量 J 分析化学 xx 39 1 103 106 18 Wang S Li H Xu L Application ofzeolite MCM 22forbasic dyeremoval fromwastewater J J ColloidInterfaceScience xx 295 1 71 78 19 Solisio C Aliakbarian B Methylene blueadsorption usingchabazite Kiics andequilibrium modelling J CanadianJournal ofChemical Engneering xx 95 9 1760 1767 20 Wang S Li X Wu H etc Advances inhigh permeabilitypolymer based membranematerials forCO2separations J Energy Environmental Science xx 9 6 1863 1890 21 Fanta GF Burr C ussell C et al Graft copolymersofstarch I Copolymerization ofgelatinized wheatstarch withacrylonitrile Fractionation ofcopolymer andeffect ofsolvent oncopolymerposition J Journal ofApplied PolymerScience 1966 10 6 929 937 22 Wu M Wu Zhang Z et al Preparation andapplication oforganic silica hybridmonolithic capillarycolumns J Electrophoresis xx 32 1 105 115 23 Ten Dom nech I Mart nez P rez Cejuela H Sim Alfonso E et al Polymer based materialsmodified withmagitenanoparticles forenrichmentofphospholipids J Talanta 2018 180 162 1 67 24 Panic VV Velickovic SJ emoval ofmodel cationicdye byadsorptiononto poly methacrylic acid zeolite hydrogelposites Kiics equilibrium studyand imageanalysis J Separation Purification Technology xx 122 3 384 394 25 Ohlin L Grahn M Detailed investigationof thebinaryadsorption ofcarbon dioxideand methanein ZeoliteNa ZSM 5studied usingin situAT FTI spectroscopy J The JournalofPhysical ChemistryC xx 118 12 6207 6213 下转第81页 81 J xx 33 5 720 724 2 oy I Gupta MN Purification ofa bacterialpullulanase onafluidized bedof calciumalginate beads J J ChromatogrA xx 950 1 2 131 137 3 Singh S Saini GK Kennedy JF Covalent immobilizationandthermodynamic characterizationof pullulanasefor thehydrolysisof pullulanin batchsystem J Carbohydrate Polymers xx 81 2 252 259 4 Singh S Saini GK Kennedy JF Maltotriose syruppreparationfrom pullulanusing pullulanase J CarbohydratePolymers xx 80 2 401 407 5 Li XF JW Y Preparation oflow digestibleand viscoelastictigernut Cyperus esculentus starch byBacillus acidopullulyticuspullulanase J International Journalof BiologicalMacromolecules xx 102 651 657 6 肖亚朋 沈微 李婷霖 等 嗜热脂肪土芽孢 杆菌普鲁兰酶基因的异源表达及重组酶性质 J 食品与发酵工业 xx 5 30 36 7 高涛 王芳 别小妹 等 产耐热普鲁兰酶菌株的 分离 筛选与鉴定 J 食品科学 xx 8 117 121 8 Kunamneni A Singh S Improved highthermal stabilityofpullulanase froma newlyisolated thermophilicBacillus sp AN 7 J Enzyme andMicrobial Technology xx 39 7 1399 1404 9 Li SF Xu JY Bao YJ et al Structure andsequence analysis based engineeringof pullulanasefrom Anoxybacillussp LM18 11for improvedthermostability J J Biotechnol xx 210 8 14 10 Kang J Park KM Choi KH et al Molecular cloningandbiochemical characterizationofaheat stable type I pullulanasefromThermotoga neapolitana J Enzyme MicrobTechnol xx 48 3 260 266 11 Liu J Liu Y Yan Q et al Gene cloning functionalexpression andcharacterisation ofa noveltypeI pullulanase fromPaenibacillusbarengoltzii andits applicationin resistantstarchproduction J xx 121 22 30 12 Wu H Yu X Chen L et al Cloning overexpression andcharacterizationofathermostable pullulanasefrom ThermusthermophilusHB27 J Protein Expressionand Purification xx 95 22 27 13 Lu Z Hu X Shen P et al A pH stable detergent andchelatorresistant typeI pullulanasefrom Bacilluspseudofirmus703withhighcatalytic efficiency J Int JBiol Macromol 2018 109 1302 1310 14 文留坤 缪福俊 王云松 等 一株塔宾曲霉的分离鉴定及其在地沟油鉴别中的应用 J 食 品工业科技 2018 01 122 126 15 Zou C Duan X Wu J Enhanced extracellularproduction ofrebinantBacillus deramificanspullulanase inEscherichia colithroughinduction modeoptimization anda glycinefeedin