基于主客体识别构筑自愈合材料的研究

基于主客体识别构筑自愈合材料的研究基于主客体识别构筑自愈合材料的研究 2019年9月第45卷第5期西南民族大学学报 自然科学版 JoumaI ofSouthwest MinzuUniversity Natural ScienceEdition Sep 2019V01 45No 5doilO 11920 mdzk201 9 05 007基于主客体识别构筑自愈合材料的研究郭坤1 于吉1 李伟杰2 王晓玲1 雍媛2 1 西南民族大学药学院 四川成都6100 41 2 西南民族大学化学与环境保护工程学院 四川成都610041 摘要自愈合材料可以修复其在外界环境因素作用下产生的局部创伤 或微裂纹 故大大延长了材料的使用寿命 提高了材料使用过程中 的安全稳定性 但是 研究中大多数是结构型自愈合材料 而功能 型自愈合材料的工作还鲜有报道 因此 构筑一种功能性强 愈合 速度快 机械性能和功能特性可同时修复 并且可实现多次愈合的 功能材料仍是一个挑战 通过构筑五种不同类别的复合物材料 探 讨了基于环糊精主客体识别构筑自愈合材料的制备和性能研究 研 究表明 主客体相互作用在材料愈合过程中扮演着重要角色 材料 的愈合效率与愈合条件 材料的吸湿性能 分子链的运动以及主客 体之间的包合能力密切相关 研究结果为基于主客体识别的自愈合 材料的构筑和设计提供了有意义的理论指导和参考价值 关键词自 愈合材料 主客体识别 环糊精063 R318 08文献标志码A2095427 1 2019 05 048l一10Research on the construction of self healing materialsbasedon host guest inclusionGUOKunl YU Jil LI Wei jie2 WANG ao Iin91 YONG Yuan2 1 School ofPha肌acy Southwest MinzuUniversity Chengdu61004l P R C 2 School ofChemistryand EnvironmentalProtection Engineering Southwest MinzuuniVersity Chengdu610041 P R C Abstr舵tHigh pedIo瑚ance mate als suchas self healing materialsare stimulatedby biologicalsystems whichinvoke self repair strate萄es tomitigate damageand revealan autonomichealing response leading toextension ofmate als 1ifetime andreduction0f waste 0ver he pastdecade great pmgresshas been made in the researchof lhedesign of self he枷ng male而als Up tonow most workshave beendoneontheself healing structumlmaterials which restoretheir mechanicalproperties bymendingthe mechanicaldamage 0nly fewattempts haVebeenmadeto materialswhich areable torestore otherfunctionalpmp erties Therefore the prep眦tion0f amaterial bining900d mechanicalelasticity functional properties and intrinsicself healing abilitywith severaltimes remainsa greatchallenge In orderto understand the mleof thepolymer chainmobility andtheCD guest interactionsintheself healing process five kindsof self healing positeswere preparedto矗guI out thein nuential factorsand pmvidetheoretical guidefor thedes培nofCD based self healing materials These fivetypes of positematedals were 1 PHEMA andSWT physicalhybrid material PHEMA SWT 2 hard materialPAAm SWT al most moistureabsorption atroom temperature 3 moisture absorbing hard materialPHEMA SWT atroom temperature 4 soft materialPAAm PBA SWT which is nothygroscopic atroom temperature 5 hardmaterialPMMA SwcNTwhich ispletely non hygroscopic atroom temperature A preliminaryexploration of the preparation design mechanismand applicationofthis self healing materialwas ca而ed out This studypmvides adeep understanding of mechanismforself healing behavior whichisimportant fbrthe constmctionand applicationsof suchself healing materials 2019 05 21作者简介郭坤 1988 男 汉族 河南漯河人 讲师 博士 研究方向药用高分子材料 E mailguokunluohe 163 基金项目西南民族大学2018年校级大学生创 新创业训练计划项目 201810656225 万方数据482西南民族大学学报 自然科学版 第45卷 Key wordsself healing materiaI host guest recognition cyclodextrin随着科技的发展和社会的进步 材料在 日常生活中扮演着举足轻重的角色 人们对先进材料的需求变得越 来越强烈 材料在使用过程中 不可避免地造成微裂纹 损害和创 伤 微裂纹的产生不仅为腐蚀性的化学物质提供了一条侵蚀通道 而且降低材料的基本性能和使用的安全性 甚至严重影响到材料的 使用寿命和人身财产安全 1978年 wool研究团队首次开展自愈合 聚合物的研究 1981年 Jud等提出了自愈合复合材料的概念 这是 一种治愈复合材料微裂纹和延长其使用寿命的新思路 在自然界中 自愈合不仅可以发生在单分子水平内 例如DNA的诊断和修复 而 且可以发生在宏观层面上 例如血管受伤后凝血愈合以及骨折后的 愈合等 近十几年来 white wudl和Leibler等研究团队在人造自 愈合聚合物方面作出了突出贡献 开拓了自愈合材料的新天地 进 一步推动了自愈合材料的发展 目前构筑自愈合功能材料的愈合方 法主要有中空纤维法 卜 31 微胶囊法 4 毛细管网络哺 氢键隅 超分子相互作用凹 1 和链重排 23等 关于微胶囊 氢键 可逆共价键等方法构筑自愈合的研究很多 其愈合的机理 研究也更为深入和清晰 但是 基于主客体识别构筑自愈合材料的 研究起步较晚 目前更多的是从结构上构筑自愈合材料 尤其是基 于环糊精主客体自组装构筑自愈合材料的愈合机理研究较少 因此 制备出具有功能性的自愈合材料是当今研究领域面临的巨大挑战 也必将是自愈合材料发展的趋势和动态 本工作对自愈合功能材 料的制备 设计 机理以及应用进行了初步探索 通过制备五种不 同类别的复合物材料 深入探讨了基于环糊精主客体识别构筑自愈 合材料的制备和表征研究 研究表明 主客体相互作用在材料愈合 过程中扮演着重要角色 材料的愈合效率与愈合条件 材料的吸湿 性能 分子链的运动以及主客体之间的包合能力密切相关 研究结 果为基于主客体识别的自愈合材料的制备和设计提供了有意义的理 论指导和有示范的参考价值 1实验仪器与材料1 1仪器B11lker Avance一400型核磁共振仪和BmkerAvance一600型核磁共振仪 CDCl3 DMSO或D20为溶剂 TMS为内标 Finnigan LCQDECA型质谱仪 spectmm100型兀 一IR红外光谱仪 KBr压片 B u CHl461型旋转蒸发仪 TGL一20M型台式高速冷冻离心机 SHB一 循环水式多用真空泵 AG一10TA电子式万能试验机 sZT一2A型数 字式四探针测试仪 uPrll 2 10T优普特超纯水机 FD lC一50冷冻干燥机 METrLER AE240型分析天平 DZF一6050真空干燥箱 Noske Kaeser KSP一252恒湿恒温箱 美国TA公司DMAQ一800型动态力学分析仪 美 国TA公司Q2000调制型差示扫描量热仪 1 2材料AAm 丙烯酰胺 B A 丙烯酸丁酯 MBA N N 一亚甲基双丙烯酰胺 HOBT 1一羟基 苯并三氮唑 DCC 二环己基碳二亚胺 DMAP 4一二甲氨基吡啶 购 自阿拉丁 上海 试剂有限公司 HEMA 甲基丙烯酸羟乙酯 SwcNT 单壁碳纳米管 1一芘丁酸 1一金刚烷胺 丙烯酰氯 AIBN 偶氮 异丁腈 EGDMA 二甲基丙烯酸乙二醇酯 购自上海百灵威试剂公司 氨水 三乙胺 乙二胺 己二胺 N N一二甲基甲酰胺 二甲基 亚砜 氯仿 甲醇 丙酮 四氢呋喃 二氯甲烷 盐酸 碳酸氢钠 等实际购自成都科龙化工试剂公司 实验所用试剂均为分析纯 在 使用之前未经过进一步纯化 2实验方法2 1主体分子Py B CD SwT的合成路线首先制备6一NH 一p CD 然后通过1一芘丁酸与6一NH一p cD的酰胺化反应制备Py B CD 最后通过芘环与单壁碳纳米管之间的竹一1T相互作用在超声波 中制备Py B CD SwcNT 13 15I 路线如图1所示 万方数据第5期郭坤 等基于主客体识别构筑 自愈合材料的研究483s矽 皎国鳓 l 一一 图1主体分子Py B cD swcNT的制备路线Fig 1Preparation muteofthehost moleculePy p CD SWT具体合成步骤取25g B cD溶解到600mL去离子水中 6 5g对甲苯磺酰氯缓慢加入到反应液 中 室温下大力搅拌过夜 缓慢加入100mL水溶解的10g NaOH 过滤后加入30g NH4Cl 调节PH至8 4 冷却过夜 然后用水重结晶 重结晶3次即 可得到目标产物6一TsO p CD 然后用6一TsO p CD制备6一NH2一B CD 取一定量的6一TsO B CD溶于大量的氨水中 75 油浴下搅拌4个小时后将反应液冷却至室 温 而后用大量的丙酮沉淀 抽滤后把白色沉淀溶于H20 C也OH v v 31 中 再用丙酮沉淀 为了除去未反应的6一TsO B cD和氨水 多次循环重复沉淀和溶解过程 抽滤后干燥即得白色的 6一NH2一B CD 取250mg 0 22mm01 6一NH2一B CDj 1一芘丁酸174mg 0 44mm01 于10ml的DMF中反应 加入200m g 0 97mm01 DCC 50mg 0 40mm01 HOBT 0 氩气保护下搅拌反应 5天 处理反应先过滤除去不溶的盐分 滤液用丙酮沉淀 沉淀水洗 几次除去6 NH B CD 真空千燥后即可得黄色固体P r B cD 取50mg 0 035mm01 Py p CD溶于0 1moL L的NaOH溶液中 然后加入10mg SWT 超声5个小时后离心分离 取上清液在0 1moL L的NaOH溶液 中透析 透析袋截留分子量8000 14000 5天 然后用去离子水再透 析2天 透析的目的是除去Py p CD 透析用的0 1moL L的NaOH溶液和去离子水每半天更换一次 透析完毕后冷冻干燥得到黑色粉末Py B CD SwT 2 2客体分子的合成路线本工作中的客体分子有两种 分 别是HEMA Ad和AAm Ad HEMA Ad由HEMA与1一金刚烷甲酸缩合反应制得 AAm Ad由丙烯酰氯与1一金刚烷胺在四氢呋喃中酰胺化反应制得 HEMA Ad的具体合成步骤 1 制备1一金刚烷酰氯称取1一金刚烷甲酸2 3g 量取SOCl20mL 在圆底烧瓶中80 搅拌反应2小时 反应后用旋转蒸发仪旋干溶剂 再用二氯甲烷共沸两次即可 2 制备甲基丙烯酸一1一金刚烷甲酸乙二醇二酯将1mL HEMA 1 6mL三乙胺与100mL二氯甲烷一同加人圆底烧瓶中 冰浴中 搅拌反应 称取1一金刚烷酰氯1 85g溶解在30mL二氯甲烷中 一个 小时内滴人反应液中 滴加完毕后搅拌5小时 静置过夜后过滤得浅 黄色液体 依次用l moL L的稀盐酸 1moL L的碳酸氢钠溶液和纯水洗涤 用无水硫酸 钠干燥 过滤除去溶剂即可得到浅黄色目标产物HEMA Ad AAm Ad的具体合成步骤称取l一金刚烷胺2 28g 15 O mm01 和三乙胺2 1mL 16 5mm01 溶于120mL无水THF中 将圆底烧 瓶置于O 低温反应器 0 下慢慢滴加适量THF稀释的丙烯酰氯1 3 mL 16 5mm01 滴加完毕后移到室温下反应3个小时 最后过滤除 去不溶物 把上层清液浓缩后加入少量的氯仿 约4 5mL 将其溶解 放入一20 冰箱中万方数据西南民族大学学报 自然科学版 第45 卷重结晶即可得到AAm Ad 2 3主客体包合主体分子Py B cD swT与客体分子HE MA Ad和AAm Ad分别按照不同的比例进行包合 具体配比 1 p CDAD 15 5mg Py p CD SWNT分散于5m1DMSO中 然后加人l ml DMSO溶解的12 5mg AAm Ad 大力搅拌48小时后冷冻干燥 2 p CDAD 11 5 5mg Py B CD SWNT分散于5IIll DMSO中 然后加入1mlDMSO溶解的5mg HEMA Ad 大力搅拌48小时后冷冻干燥 得到的包合物冻干后通过二维核 磁 2D NOE SY 表征 通过吸收峰相关性验证组装的完成 2 4复合材料 的制备主体分子与客体分子组装后形成包合物 形成的包合物一端 带有可聚合的双键 将包合物与相应的单体在一定的溶剂中聚合即 可制备目标复合物 制备路线如图2所示 具体实验步骤如下 16 1 PAAm SwT材料的制备取聚合单体丙nL一十 烯酰胺AAm6 2mm01 440 7mg 加入5mL濂合溶剂HO 然后加人包合物AAm Ad Py B CD swcNT44mg 超声分散 最后加入引发剂2 2一偶氮二异丁腈 A IBN 0 03mm01 4 92mg 交联剂N N 一亚甲基双丙烯酰胺 MBA 0 12mm01 18 5mg Ar鼓泡除氧后放人60 油浴中聚合 2 PAA BA swcNT材料的制备取聚合单体丙烯酰胺 AAm 6 2mmol 440 7mg 丙烯酸丁酯 BA 6 2mmol 893m1 加入5ml聚合溶剂DMF 包合物AA m Ad Py B CD SwcNT119mg 超声分散 最后加人交联剂N N 一亚甲基双丙 烯酰胺 MBA 0 24mmol 37mg 引发剂2 2一偶氮二异丁腈 AIBN 0 06mm01 9 84mg Ar鼓泡除氧后放人60 油浴中聚合 3 PHEMA swT材料的制备取聚合单体甲基丙烯酸羟乙酯 HEMA 2ml 加入10ml 聚合溶剂THF 包合物HEMA Ad Py B cD swcNT200mg 超声分散 最后加入交联剂二甲基丙烯酸乙二醇 酯 EGDMA 2仙1 引发剂2 2一偶氮二异丁腈 AIBN 5mg Ar鼓泡除 氧后放入52 油浴中聚合 弋 图2复合材料的制备路线Fig 2Preparation routeofpositematedal3结果与讨论芸薯二嚣孑鬈j裟徽季3 16一Ts O p CD的表征1311 M Na 的正离子峰以及1287 M H 一的负B cD与对甲基苯磺酰氯 TsOCl 反应生成6一离子峰 6一TsO B cD分子量为1288 说明产物中万方数据第5期郭坤 等基于主客体识 别构筑自愈合材料的研究485存在6一Ts0一B cD 然后通过核磁表征产物中6一Tso B cD的纯度 溶剂为DMsO d 核磁图谱如图3a所示 核磁图谱中显示环糊精6位上的羟基一一 一l一 上一l l I一 一一州一 一 上一 一个被取代 84 45 6H 为环糊精6一OH的吸收峰 因此可以判断制 备的目标产物中6一Tso B cD纯度很高 基本没有什么杂质 殛b稍 2I h g霉 I6 6矗25 85 Sm图36一Ts0一p CD a 和6一NH一p CD b 的核磁共振氢谱Fig 31H NMRof6一Ts0一p CD a and6一NH2一p CD b 3 26一NH2一B CD的表征6一TsO B CD与大量的氨水在75 下反应制得 产率为48 7 通过质谱表征 产物的分子量 在质谱图中出现了1157 M Na 1133 M H 一离子峰 6一NH一B CD的分子量为1134 说明该样品中存在是6一NH一B cD 然后通过核磁表征产物中6一NH一B CD的纯度 溶剂为DMSO d6 核磁图谱如图3b所示 从图谱中分析 85 71处为3一OH和2一O H的吸收峰 84 42为6一OH的吸收峰 6位羟基一个被取代 84 82 位l H的吸收峰 63 0 3 8之间为B cD其他位H的吸收峰 吸收峰很强的可能还有水峰 因此可以判断制 备的目标产物中6一NH一B CD纯度很高 3 3Py B CD的表征6一NH一p CD与1一芘丁酸酰胺化反应制得 产率为68 9 质谱检测结果显 示出现1426 M Na 的正离子峰以及1402 M H 一的负离子峰 Py B CD的分子量为1403 说明产物中存在Py p CD 然后通过核磁表征产物的纯度 溶剂为DM SO d6 1H NMR表征结果如图4a所示 从图谱中分析 68 37 7 95 9H 为芘环上H的吸收峰 84 43 6H 为环糊精6 0H的吸收峰 一个6位羟基被取代 84 84 7H 为环糊精1一H的吸收 峰 85 64 5 75 14H 为环糊精上3一OH和2 0H的吸收峰 83 84 3 00为环糊精2一H 3一H 4一H 5一H以及Py cHCHCH一中与芘环较近的2H的吸收峰 87 66为酰胺键上H的吸收峰 82 00 2H 一CH2CH2CH一 和82 31 2H 一CH2C0一 为相应H的 吸收峰 核磁结果与相应文献报道吻合 从核磁和质谱结果来看 P y B cD成功合成 核磁碳谱表征产物Py B cD 溶剂为DMsO d6 核磁碳谱 13MR 如图4b所示 碳谱峰归属如下8172 57 C of CONH一 136 62 130 37 128 36 126 47 125 17 123 75 C of pyrene group 102 15 C 1 of p cD 81 79 C 4 o弗一cD 73 09 c 3 of p CD 72 54 C 2 ofp CD 72 02 C 5 of B CD 59 76 C 6 of B CD 34 64 C of CH2CH2C0一 32 16 C of Py CH2CH2CH2一 27 95 c ofPy cHcHcH一 通过碳谱峰值归属 与相应文献对照后证实Py p CD的成功制备 万方数据486西南民族大学学报 自然科学版 第45卷 黑鼍 譬 琴簟 黉 号驾 甲 弋 夕呷寸飞 峨璎 髓 应罱g l为l卯130110如8070 50403020n 坤m b 图4I y B cD的核磁共振氢谱 a 和碳谱 1 Fig 41H NMR a and C NMR b ofPy p cD3 4Py B CD SWT的表征Py B CD与单壁碳纳米管在0 1moL L的NaOH溶液中超声制备Py p CD SwcNT 制得的黑色粉末干燥后进行样品热失重分析 热失重如 图5所示 制备出来的Py B CD swT热失重达到75 6 说明在碳纳米管表面接枝的环糊精质 量分数为78 4 图5l y B CI swcNll的热失重图谱Fig 5The珊ograVimetric spectnlmofPy B CD SWT3 5客体分子HEMA Ad和AAm Ad的表征客体分子HEMA Ad由HEMA与1一金刚烷甲酸缩合制得 产率为72 8 然后通过核 磁氢谱和碳谱表征产物的纯度 溶剂为cDcl 核磁氢谱如图6a所 示 从核磁图谱可以看出 目标产物成功合成出来了 否则e处的吸 收峰不会在84 2左右 原料HEMA中e处的吸收大概在63 8左右 说 明得到了目标产物 并且纯度很高 然后用核磁碳谱表征HEMA Ad的纯度 溶剂为CDCl C NMR图谱如图6b所示 图谱中出现了相应的C信号 并且基本没有杂 质峰出现 说明制备的HEMA Ad纯度很高 客体分子AAm Ad由丙烯酰氯和与l一金刚烷fk一 rgtSd l r 5t c声10FC b L 7万方数据第5期郭坤 等基于主客体识别构筑自愈合材料的研究 487胺酰胺化反应制得 把析出的晶体过滤出来干燥 共得到干重70 9mg 通过质谱表征 质谱图中出现了206 M H 的正离子峰 204 M H 一的负离子峰 AAm Ad的分子链M 205 说明产物中有AAm Ad 然后通过核磁氢谱和碳谱表征产物的纯 驴 j L kCt 州q d o上一度 溶剂为DMSO d 核磁氢谱如图6c所示 碳谱如图6d所示 从核磁图谱c处的单峰可 以判断产物成功制备 并且产物的纯度很高 核磁碳谱中出现了化 合物中相关的碳信号峰 合成的化合物纯度很高 验证了化合物AAm Ad的成功制备 辩譬嚣嚣黑硼鬟嚣抻I 122 p蛹 a 11I j l 11J L 一ji l I l I秘l辅t l膏I柚 O l 帕n伽 b 沸轰燃黝誊 孳 H H 净蝰 n描 1 191 1 1 1描 2 c fd 图6客体分子HEMA Ad和AAm Acl的核磁共振氢谱 a c 和碳谱 b r1 Fig 61H NMR a c and13C NMR b d omEMA AdandAAm Ad3 6主客体包合物的表征主体分子Py p cD SWT和客体分子HE MA Ad在溶剂DMSO中组装 得到的包合物HEMA SwT B cD冻干后通过二维核磁 2D NOE SY 表征包合的相关性 2D NOEsY如图7a所示 从图谱中分析 一维H谱中相关的信号峰基本都 扫出来了 信号挺强的 方框中的相关信号8 3 65 1 84 3 65 1 72 1 78 3 70 1 66 3 71 表示HEMA Ad中的客体分子Ad与Py p CD SwT中的主体分子cD之间的相关信号峰 主体分子Py B cD swcNT和客体分子AAm Ad在溶剂DMSO中组装 得到的包合物AAm SWT B CD冻干后通过二维核磁 2D NOESY 表征包合的相关性 2D NOEsY如图7b所示 方框中的相关信号6 3 63 1 97 3 65 1 62 1 95 3 63 1 63 3 60 表示AAm Ad中的客体分子Ad与Py B cD swcNT中的主体分子cD之间的相关信号蝰 一 U一 L万方数据西南民族大学学报 自然科学版 第45卷 唑掣 r 6 i 夕 i 江懈箩四 埘骼1 l甓 争4 雾 a 图7包合物的二维核磁NOESY图谱Fig 72D NOESYofinclusionplexes3 7复合物的自愈合性能为了深入研究基 于主客体识别构筑的材料自愈合机理 我们分别探讨了本工作中构 筑的几类复合材料的自愈合性能 PHEMA与swT物理7昆合构筑的复合 物材料没有任何自愈合现象 说明没有主客体不能自愈合 PHEMA SwT在室温下无需任何刺激既可完成自愈合 我们探讨了硬质材料PA Am swc NT和软材料PAAm PBA SwT的自愈合现象 瓢曩 一 一基再接触鬟水零 蠢弧霉55 墩垆 J峨 基O 8嚣 1 2 52 5 b 一迭一誓水 量珥接触图8复合材料的愈合过程注PAAm PBA SWT a PAAm SwT b F嘻8Self healing behaviorof posites3 9复合物的自愈合效率复合物的力学自愈合性能由材料自 愈合前后的最大拉伸强度决定的 我们分别测定初始样条的拉伸强 度 然后剪断样品 再将断裂面重新结合 滴加少量的水 最后分 别测定不同愈合时间内材料的应力一应变曲线 如图9a c所示 S 瞄舶 M晴曩簿可舢 一终孵潮i um m 弋 扩丢万方数据第5期郭坤 等基于主客体识 别构筑自愈合材料的研究489从应力一应变结果可以看出 PAAm swT作为硬质材料 机械强度最大 形变较小 PAAm PBA SwT是软材料 机械强度很弱 但拉伸性能不错 PHEMA swT介于两者之间 力学自愈合效率aC主Z蓄荡R倒应变 11 h 公式11 Thea d Ti舳l T l指初始样品的拉伸强度 T 指愈合后样品的拉伸强度 通过公式计算出材料的自愈合效率 如 图9d所示 bd01纂lqa薯镬譬I 式暑至P fl卜sWl P 州PB SW N rP I M SwT材料MateriaIs图9复合材料愈合前后的应力一应变 曲线以及自愈合效率注PAAm swT a PAAm PBA swT b PHEMA swT c 愈合效率 d Fig 9The stress strain curvesandthemechanicalhealing e矗biencyof posites4结论本工作制备了五类复合物材料 1 PHEMA与SWT物理混合材料PHEMA SWT 2 室温下几乎吸湿的硬质材料PAAm SWT 3 室温下吸湿的硬质材料PHEMA SwT 4 室温下不吸湿的软材料PAAm PBA SwT 5 室温下完全不吸湿的坚硬材料PMMA swT 通过五类基于环糊精主客体复合物愈合情况相互比较 深入研 究了基于环糊精主客体自愈合材料的愈合机理 研究表明主客体相 互作用是必备条件 并且是材料愈合的主要驱动力 材料的愈合需 要足够的相互作用 即主客体之间的包合能力要足够可以使断裂的 两块材料形成一个整体 材料愈合过程中需要水的参与 水为主客 体的形成提供一个有利环境 高分子链的运动性促进材料的愈合 分子链运动性较差的高分子材料很难实现愈合 本工作通过将功能 性的无机粒子引入到基于主客体识别的聚合物中构筑自愈合功能材 料 这种研究万方数据490西南民族大学学报 自然科学版 第45卷思 路具有较强的普适性和选材空间 为基于主客体的自愈合材料制备 提供有意义的理论指导 参考文献 1 BOND IP w LL Ms GJ TRAsK Rs Bio nspired self healing ofadvancedposite stmcturesusing hollowglass肺res J Joumal of the RoyalS0ciety Interface xx 4363 371 2 LONG T LI Y FANG x et a1 salt mediated polyampholytehydm gels withhigh mechanicalstrength excellent self healing pmperty 柚d satisfactoryelect cal conductjvity J Advanced FunctionalMateri als 2018 281804416 3 uu M uu P Lu G et a1 Multiphase assembly ofsilDxane oli gomers withimpmved mechanicalstren昏h andwater enhanced hea上 ing J Angew肌dte chemieIntemational Edition 2018 57l1242 11246 4 WHITE sR s07IT0s NR GEuBELLE PH et a1 Autonomic heal ingofpolymer posites J Nature xx 409794 797 5 JONEs As RuLE JD MOORE Js et a1 catalyst morphologyanddissolution kiicsofself heali g polymers J Chemistry ofMateri als xx 181312 1317 6 TooHEY Ks HANsEN cJ I正wIs JA et a1 Delivery oftwo panself healing chemistryvia micmvascularworks J AdvancedFunclional Mate而als xx 191399一1405 7 s0NG Y uU Y QI T et a1 Towards dyn锄ic butsupertough heal able polymersthrough biomimetichierarchical hydmgen bonding in temctions J Angewandte chemieIntemational Edition 2018 5713838 13842 8 BuRNw0RTH M TANG L KuMPFER JR et a1 0ptical y healablesuprarnole