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文档简介

1 M M 单元单元 糖类糖类 蛋白质蛋白质 合成材料合成材料 M3M3 有机物合成有机物合成 28 M3 2011 北京卷 常用作风信子等香精的定香剂 D 以及可用作安全玻璃夹层的高 分子化合物 PVB 的合成路线如图 图 0 已知 RCHO R CH2CHO 稀NaOH RCHCCHO H2OR R R 表示烃基或氢 醛与二元醇 如 乙二醇 可生成环状缩醛 RCHO RCHOCH2CH2O H2O CH2OHCH2OH H 1 A 的核磁共振氢谱有两种峰 A 的名称是 2 A 与 CHO 合成 B 的化学方程式是 3 C 为反式结构 由 B 还原得到 C 的结构式是 4 E 能使 Br2的 CCl4溶液褪色 N 由 A 经反应 合成 a 的反应试剂和条件是 b 的反应类型是 c 的化学方程式是 5 PVAc 由一种单体经加聚反应得到 该单体的结构简式是 6 碱性条件下 PVAc 完全水解的化学方程式是 28 M3 1 乙醛 2 CHO CH3CHO 稀NaOH CHCHCHO H2O 3 CHCCH2OHH 4 a 稀 NaOH 加热 b 加成 还原 反应 c 2CH3 CH2 3OH O22CH3 CH2 2CHO 2H2O Cu 5 CH3COOCH CH2 2 6 CH2CH OOCCH3 nNaOH CH2CH OH nCH3COONa 解析 1 根据 A 的分子式为 C2H4O 结合题给信息 I 可知 A 为醛类 又知核磁共 振谱有两种峰 可知 A 分子中有两种不同化学环境的氢 故结构简式为 CH3CHO 即乙醛 2 结合题给信息 I 可知乙醛与苯甲醛生成的 B 为 CHCHCHO 3 CHCHCHO 还原得到苯丙烯 醇 以碳碳双键所在的平面分析可得反式结构 C 为 CHCCH2OHH 4 E 能使溴的四氯化碳溶 液褪色 结合题给信息 可知反应 的试剂为 NaOH 条件为加热 既然 C 为醇类物质 B 的 还原产物 可知与其发生酯化反应 根据反应条件 可知 C 与 M 生成 D 属于酯化反应 的 M 为酸类物质 则 PVA 为醇类物质 因为 PVAc 的水解产物为 M 和 PVA 再结合题给信息 醛分子中的羰基氧原子与二元醇中的羟基氢原子结合为 H2O 其余部分结合为环状缩醛 可知 N 为醛类物质 F 为醇类物质 故反应 为加氢 还原 反应 反应 为醇的催化氧化 反应 观察 PVB 分子的结构 可逆向推得 N 为丁醛 F 为丁醇 故 的化学方程式为 2CH3 CH2 3OH O22CH3 CH2 2CHO 2H2O 5 C 与 M 生成 D 的酯化反应过程中原子关系 Cu 为 C M D H2O 既然 C D 的分子式分别为 C9H10O C11H12O2 可知 M 的分子式为 C2H4O2 故 M 为 CH3COOH 结合题给信息 再观察 PVB 分子的结构 可逆向推得 PVA 为聚 乙烯醇 根据酯化反应原理 可知 PVAc 为聚乙酸乙烯酯 又知其为加聚产物 故其单体为 CH3COOCH CH2 6 碱性条件下 聚乙酸乙烯酯水解生成n mol CH3COONa 和聚乙烯醇 3 30 L7 M3 2011 广东卷 直接生成碳 碳键的反应是实现高效 绿色有机合成的重要途径 交 叉脱氢偶联反应是近年倍受关注的一类直接生成碳 碳单键的新型反应 例如 反应 HCHCOOCH3COOCH3 一定条件 脱氢剂 化合物 可由以下合成路线获得 分子式为 C3H8O2 氧化 Ag NH3 2OH H CH3OH H 1 化合物 的分子式为 其完全水解的化学方程式为 注明条件 2 化合物 与足量浓氢溴酸反应的化学方程式为 注 明条件 3 化合物 没有酸性 其结构简式为 的一种同分异构体 能与饱和 NaHCO3溶液反应放出 CO2 化合物 的结构简式为 OClClOCNNC 4 反应 中 1 个脱氢剂 结构简式见右 分子获得 2 个氢原子后 转变成 1 个芳香族化合物分子 该芳香族化合物分子的结构简式为 5 1 分子 NCH3CH3与 1 分子 CHC 在一定条件下可发生类似反应 的反应 其产物分子 的结构简式为 1 mol 该产物最多可与 mol H2发生加成反应 30 L7 M3 1 C5H8O4 H3COOC CH2 COOCH3 2NaOH NaOOC CH2 COONa 2CH3OH 2 HOCH2CH2CH2OH 2HBr BrCH2CH2CH2Br 2H2O 3 OHCCH2CHO CH2 CHCOOH 4 HOClClOHCNNC 5 NCH2CCCH3 8 解析 由化合物 的结构简式可反推 为 HOOC CH2 COOH 即知 为 OHC CH2 CHO 则 为 HOCH2 CH2 CH2OH 1 化合物 的分子式为 C5H8O4 酯类的完全水解是在碱性条件下进行 故其完全水解 的方程式为 H3COOC CH2 COOCH3 2NaOHNaOOC CH2 COONa 2CH3OH 2 醇与卤化氢在加热条件下发生取代反应得到卤代烃和水 故化合物 与足量的氢溴 酸发生反应的方程式为 HOCH2 CH2 CH2OH 2HBrBrCH2 CH2 CH2Br 2H2O 3 OHC CH2 CHO 的同分异构体中 能与饱和 NaHCO3反应生成 CO2 即分子中含有羧 基 COOH 故分子中还含有一个碳碳双键 故化合物 的结构简式为 CH2 CHCOOH 4 结合信息知 化合物 在脱氢时 分子中的碳氧双键断裂 各加上 1 个氢原子 环 上的化学键移位使分子出现苯环 即得 HOClClOHCNNC 5 所给两有机物中均只有一个位置出现烃基 在该位置各自脱去一个氢原子后接入即 得该产物为 NCH2CCCH3 该有机物中含有 2 个苯环和一个碳碳三键 1 mol 有机物能与 8 4 mol H2发生加成反应 5 28 K228 K2 L7L7 M3M3 2011 四川卷 已知 CH2CHCHCH2 RCHCHR CHCHCH2CHCHCH2RR 可表示为 RR 其中 R R 表示原子或原子团 A B C D E F 分别表示一种有机物 F 的相对分子质量为 278 其转化关系如图 1 12 所示 其他反应物 产物及反应条件略去 图 1 12 请回答下列问题 1 中含氧官能团的名称是 CHOCHO 2 A 反应生成 B 需要的无机试剂是 上图所示反应中属于加成反应的共有 个 3 B 与 O2反应生成 C 的化学方程式为 4 F 的结构简式为 5 写出含有 HC C 氧原子不与碳碳双键和碳碳三键直接相连 呈链状结构的 C 物 质的所有同分异构体的结构简式 28 K2 L7 M3 答案 1 醛基 2 NaOH 溶液 3 3 HOCH2CH CHCH2OH O2 Cu 加热 OHCCH CHCHO 2H2O 4 COOCH2CH2OCO 5 HCCCHOHCHO HCCCH2COOH HCCCOCH2OH HCCCOOCH3 HCCCH2OOCH 解析 框图中丁二烯生成 A 的反应明显是二烯烃与溴单质发生加成反应生成了溴代 烃 该题中需要确定的是该反应是二烯烃的 1 2 加成还是 1 4 加成还是完全加成 由 B 生成 C 的条件可以确定该步反应为醇类被催化氧化为醛 所以 B 为醇类 则 A 生成 B 的反 应是卤代烃在强碱水溶液中的水解反应 结合题干已知中的反应及 C 和丁二烯反应产物的 结构可推知 C 为 OHC CH CH CHO 则 B 为 HOCH2 CH CH CH2OH 进而可推知 A 为 BrCH2 CH CH CH2Br 丁二烯生成 A 时的反应是 1 4 加成 由 CHOCHO 生成 D 的条件可知 D 为 CH2OHCH2OH 由 CHOCHO 生成 E 的条件可知 E 为 COOHCOOH 则 D E 生成 F 的反应是 酯化反应 但是必须借助 F 的相对分子质量来确定反应过程中生成的是一个酯基还是两个 酯基 5 考查同分异构体的书写及不饱和度的应用 该问难度较大 C 的分子式为 C4H4O2 具有 3 个不饱和度 因此必须含有的 HC C 中已含有 2 个碳原子 1 个氢原子和 2 个不饱和度 所以其余的部分必须是 2 个碳原子 2 个氧原子 3 个氢原子和 1 个不饱和 度组成的基团 然后再考虑各个基团的连接位置即可 6 M4 糖类 蛋白质 合成材料综合 7 L3 M4 2011 北京卷 下列说法不正确的是 A 麦芽糖及其水解产物均能发生银镜反应 B 用溴水即可鉴别苯酚溶液 2 4 己二烯和甲苯 C 在酸性条件下 CH3CO18OC2H5的水解产物是 CH3CO18OH 和 C2H5OH D 用甘氨酸 CH2COOHNH2 和丙氨酸 CH3CHCOOHNH2 缩合最多可形成 4 种二肽 7 L3 M4 解析 C 麦芽糖中含有醛基 其水解产物葡萄糖也含有醛基 二者都能发生银镜 反应 A 项正确 溴水与苯酚发生取代反应生成白色沉淀 2 4 6 三溴苯酚 与 2 4 己二 烯发生加成反应得到油状液体而出现分层 与甲苯混合后分层 上层为橙红色油状液体 下层为水层 基本无色 B 项正确 根据酯化反应的机理 酯水解时断开酯基 碳氧双键 上加羟基 氧原子上加氢原子 得到 CH3COOH 和 C2HOH C 项错误 两种氨基酸可以各自 18 5 形成二肽 甘氨酸与丙氨酸形成二肽时连接方式有两种 故形成的二肽有四种 D 项正确 9 9 M4M4 O3O3 2011 山东卷 化学与生产 生活密切相关 下列叙述正确的是 A 煤的干馏和石油的分馏均属化学变化 B BaSO4 在医学上用作钡餐 Ba2 对人体无毒 C 14C 可用于文物的年

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