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文档简介

4 2分子的运动形式和能级公式Motionformsandenergylevelformulasofmolecules 一 分子的运动形式 平动转动振动电子运动核运动 内部运动 外部运动 对独立子系 t等均是量子化的 quantization 二 平动 Translationalmotion 1 一维平动子 0 a 其中 m 分子质量 kg h Planckconst h 6 626 10 34J s nx 平动量子数 quantumnumber nx 1 2 3 当nx 1时 groundstate t min zeropointenergy x 2 三维平动子 a b c a b c V 1 t是量子化的 2 简并度 generacy 令 3A 6A 9A 11A 12A t g 1 g 3 g 3 g 3 g 1 非简并 3 能级间隔 Separationbetweenneighbouringquantumlevels 一般 Boltzmannconst 4 t与V有关 I Rotationalmomentofinertia kg m2 称约化质量 j 转动量子数 取0 1 2 3 1 gr 2j 1 2 r 10 2kT 即10 23J 四 振动 Vibrationalmotionofdiatomicmolecule 视为简谐振动 则 Vibrationalfrequencyv 振动量子数 取0 1 2 3 1 gv 1 2 v 10kT 五 电子运动和核运动 Electronicmotionandnuclealmotion 没有统一公式 e 102kT n更大 2 关于能级间隔及数学处理 t r v e n 一般处于基态 总是处于基态 近似连续 不可当作连续 4 3粒子的能量分布和系统的微观状态数Distributionofenergyandthenumberofmicrostates 一 能量分布 微观瞬息万变 每个能级上的分子数不停地变化 在确定时刻 每个分子都处在一个确定的能级上 因而各能级上的分子数确定 称粒子的能量分布 对于宏观平衡态 系统的能量分布情况随时改变 统计系统的宏观限制条件 U V N确定 几个名词 1 能级分布数 例如 三种不同的能级分布数 3 某种分布的微观状态数 t 4 系统的微观状态数 分布 0 1 2 kg0g1g2 gkn0n1n2 nk 二 定域子系的微观状态数 对UVN确定的系统 一种分布 N个不同粒子实现这种分布的可能性有 种 对其中的一种可能性有 0 1 2 k 种 种 种 种 共 种 1 适用于定域子系 2 对分布加和 对能级连乘 3 UVN确定 三 离域子系的微观状态数 对UVN确定的系统 0 1 2 kg0g1g2 gkn0n1n2 nk 一种分布 实现这种分布的可能性只有1种 0 1 k 种 种 种 通常 gi ni 如室温时 1 适用于离域子系 2 对分布加和 对能级连乘

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