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有机化学习 题 解 答陈宏博主编. 大连理工大学出版社. 2005.1第二版1-4 指出下列化合物的偶极矩大小次序。CH3CH2Cl, CH3CH2Br, CH3CH2CH3, CH3CN, CH3CHCH2答： CH3 CN CH3CH2Cl CH3CH2Br CH3CH=CH2 CH3CH2CH31-6 下列各物种，哪个是路易斯酸？哪个是路易斯碱？ 1-7 指出下列化合物所含官能团的名称和化合物所属类别。第二章2-3 用纽曼式表示下列各化合物的优势构象。图表 1 答：（1）图表 2 （2） （3）2-4 给出自由基稳定性次序。图表 3答： （1） C B A （2）B C A2-5下面的反应中，预计哪个产物较多？答：（CH3CH2）2CHBr 比较多，因为氢的活泼性：3H 2H 1HCH3CH2CH2CHBrCH3最多,因2H数量多,活性也比较大(42.5=10)2-6 乙烷和2,2二甲基丙烷等摩尔量混合后与少量的氯反应，得到的一氯代产物中氯乙烷与新戊基氯的摩尔比为1：2.3。问：在乙烷和2,2二甲基丙烷中，哪个伯氢反应活性较高？答：氢原子的反应活性比为：图表 4所以2,2二甲基丙烷的伯氢反应活性高。2-7写出环己烷与Br2在光照下生成一溴环己烷的反应机理。答：自由基引发阶段：Br-Br 2Br. 图表 5 2-8 用化学方法区别1,2二甲基环丙烷和环戊烷。答：用溴的四氯化碳溶液，能使溴水褪色的为1,2二甲基环丙烷可开环反应，不能使溴水褪色的为环戊烷。2-9命名下列化合物：（1）？ 答：（1）2,7,7三甲基双环2,2,1庚烷（2）2,5二甲基螺3,5壬烷（螺环化合物，从连在螺原子上的一个碳原子开始，先边最小的环然后经过罗原子在编第二个环）（3）反1甲基-4-乙基环己烷（1.编号是取代基最小2，把一二位留给双键和三键）2-10完成下列化学反应：HBr图表 6 （这里只有环丙烷最容易开环，环丙烷开环时，断开连接最多和最少的两个碳原子之间的健）2-11写出乙基环己烷与氯气反应生成的所有一氯代产物的构造异构体、顺反异构体、构象异构体。答：，图表 7， 图表 8 图表 9 2-15比较下列各化合物完全燃烧时所放出热量的大小次序。答：图表 10第三章3-1写出下列化合物立体异构体数目，用Fischer投影式或立体透视式表示它们的立体结构，指出立体异构体的关系，并用R、S表示手性碳原子的构型。图表 11答：（1）N = 22 = 4 与，与为对映体（2）N = 3 图表 12 与为对映体，与是同一化合物。（3）N = 3 图表 13 为内消旋体，与对映体。3-2指出下列几对投影式是否是同一化合物。图表 14 图表 15答：（1）同一化合物 （2）同一化合物 （3）对映体3-3写出下列化合物的Fischer投影式，并用R、S标注构型。 图表 16 答：（1）（2） （3）（4） （5）（6） （7）图表 17 （8）图表 183-4下列各对化合物属于非对映异构体、对映异构体、顺反异构体、构造异构体还是同一化合物或不同化合物？ 图表 19 答：（1）对映体 （2）非对映体 （3）对映异构体 （4）顺反异构体 （5）不同化合物 （6）同一化合物3-5麻黄素构造式为 ， 请写出（R,R）构型的透视式、锯架式、Fischer投影式、Newman投影式。答： 图表 20 3-6判断下列化合物是否有手性。图表 21 图表 22答：（1）有 （2）有 （3）有（4）无 （5）无 （6）有3-7某化合物分子式为C4H8O，没有旋光性，分子中有一环丙烷环，在环上有一甲基和一羟基，写出该化合物的结构式。答： 图表 233-8某化合物分子式为C5H10O，没有旋光性，分子中有一环丙烷环，在环上有两甲基和一羟基，写出该化合物可能的结构式。答： 图表 24 3-9考查下面列出的4个Fischer投影式，回答问题： 图表 25 （A） （B） （C） （D）（1）（B）和（C）是否为对映体？ （2）（A）和（C）的沸点是否相同？（3）（A）和（D）是否为对映体？ （4）有无内消旋体存在？（5）（A）和（B）的沸点是否相同？（6）（A）、（B）、（C）、（D）四者等量混合后有无旋光性？答：（1）否 （2）否（3）相同 （4）不同（5）无 （6）无3-10甲基环丙烷和甲基环己烷的一氯代产物中哪个有旋光活性？答： 图表 26 ， ， 第四章4-1命名下列化合物：图表 27 图表 28 答：（1）3-甲基- 2-乙基- 1-丁烯 （2）2,5-二甲基- 3-己炔 (3) (Z)- 1-氯- 1-溴丙烯(4) (E)- 2,3-二氯- 2-丁烯 (5) (E)- 3-乙基-2-己烯 (6) 2-甲基- 5-丙烯基- 1,5-己二烯(7) (R)- 4-甲基- 2-己烯 (8) (2E,5S)-5-氯- 2-己烯 (9) 1,2-戊二烯(10) (2E,4Z)- 2,4-庚二烯 (11) 1,6-二甲基环己烯 (12) 3-环丙基环丙烯4-2写出异丁烯与下列试剂反应的产物：(1)Br2/CCl4 (2)HBr/过氧化物 (3) H2SO4 , 加热水解 (4) KMnO4/H+ (5)H2O/ H+ (6) O3, H2O/Zn粉 (7) Cl2+H2O (8) (BH3)2, H2O2/HOH2O(9)HBr/CH3OH (10)CH3CO3H (11)(CH3)2CCH2/ H+ (12)NBS/hv答：（1）（2）（3）（4）图表 29， CO2+H2O (5) (6) , (7) (8) (9) (CH3)3C-Br , (CH3)3C-OCH3 (10) (11) (CH3)2CH-CH2-C(CH3)3 (12) 图表 304-3比较顺2丁烯和反2丁烯的沸点、熔点、偶极距、氢化热的大小，写出它们与KMnO4稀溶液在低温、碱性条件下反应产物的立体化学结果。答：图表 31沸 点熔 点氢化热 内消旋体 外消旋体4-4比较碳正离子稳定性的大小： 答：（1）C B A （2）C A B4-5用化学方法区别下列各化合物（1）（2）(CH3)2CHCH=CH2（3）（4）图表 32答：图表 33(CH3)2CHCH=CH2Ag(NH3)2NO3白白KMnO4 /HO-褪色褪色褪色4-6完成下列反应： 图表 34 答：（1） （2） （3）（4） （5）（6） ，（7）， （8）图表 35（9）4-7完成下列转化：图表 36答：（1），,(2 ) , , (3) , , (4) , (5) Cu2Cl2 / NH4Cl , , (6) , 图表 374-8 试写出下面反应所得产物的反应机理：图表 38答：4-9比较下列各化合物进行亲电加成反应的活性：图表 39(2)A. CH2C(CH3)2 B. CH3CHCH2 C. CH2CHCl(3)A.CH3CH2CHCH2 B. CH3CH2CCH C. CH3CHCHCH3答： （1）A B C （2）A B C （3）C A B4-10比较化合物的热力学稳定性：(1)CH2CHCH2CHCH2 (2)CH2CHCHCHCH3(3)CH3CHCHCH2CH3 (4)CH2CHCH2CH2CH3答：（3）（4）（2）（1）4-11合成化合物(试剂任选)。 （1）由乙炔出发合成CH3CH2CH2CH2OH及H2C=CHC2H5 （2）由乙炔出发合成及顺式3己烯 （3）由CH3CH=CH2合成ClCH2CHBrCH2Br及 （4）由乙炔和丙烷为原料，合成答：（1）A：法一图表 40 法二图表 41 B： （2）A：图表 42B：（3）图表 43（4），图表 444-12选择适当构型的2丁烯及相关试剂，合成下列化合物： 答：（1）（2）图表 45（3）（4）图表 464-13排列化合物与1,3丁二烯进行双烯合成反应的活性次序（1） （2） (3) (4) 答： 4-14 化合物A分子式为C7H14，A经KMnO4/H+ 氧化或经O3/H2O、Zn作用都生成B和C，写出A的构造式。4-15 分子式为C6H10的化合物A，能加成两分子溴，但不与氯化亚铜氨溶液起反应；在HgSO4/H2SO4 存在下加一分子水可生成4甲基2戊酮和甲基戊酮。写出A的构造式。4-16下列化合物或离子哪个属于共轭体系、共轭体系、共轭体系？图表 47：(4) (6) (7)：(1) (3) (5) (8) ：（1） （2） （6） （7）4-17 写出下列各物种的共振极限结构图表 48答案（略）4-18 试写出异丁烯二聚的反应机理。答案（略）图表 49第五章5-1 分子式为C10H14的烷基苯有几个构造异构体？ 哪个有旋光活性？有22个构造异构体，其中图表 50有旋光活性5-2命名下列化合物。图表 51答：（1）3（4环丙基）苯基戊烷 （2）（E）1苯基2丁烯 （3）1,5二甲基萘 （4）4硝基2氯甲苯（5）9溴蒽 （6）2氯萘5-3比较下列各组化合物进行亲电取代反应的活泼性。（1）A苯 B甲苯 C氯苯 D硝基苯 E间二甲苯 F苯甲醛 G苯酚答：(1) G E B A C F D (2) CBA (3) CBA (4) CBA5-4 完成反应，写出主产物或反应物的构造式。 图表 52 图表 53答：（1） （2） （3）（4） （5） （6）（7）（8）图表 54（9） （10） （11）图表 55 （12）A：图表 56 B：C：D：5-5 写出下面反应的机理。（1）图表 57 （2）图表 58答：(1) （2）图表 595-6合成化合物（试剂任选）（1）由苯合成：和、（2）由甲苯合成：和图表 60、 （E）答：（1）A： B：法一图表 61 法二 图表 62C. 图表 63(2) A: B法一图表 64法二 C： 图表 65 (E)5-7 用化学方法区别下列各组化合物。(1)A. B. C. (2)A. B. C. 答：（1） 图表 66 图表 67Ag(NH3)2NO3 白 Br2/CCl4 褪色 褪色 （2） Ag(NH3)2NO3 白 KMnO4/HO- 褪色 褪色5-8 根据休克尔规则判断下列化合物或离子有无芳香性. (1). (2). (3). 图表 68 (4). (5). (6). (7). (8). 答：（1） （2） （3） （5） （7） （8） 有芳香性5-9 化合物（A）分子式为C10H10，（A）与CuCl/NH3溶液反应，可生成红色沉淀。（A）与H2O-HgSO4/H2SO4作用得化合物（B），（A）与(BH3)2作用，经H2O2/HO-处理得化合物（C），（B）与（C）是构造异构体，（A）与KMnO4/H3+O作用生成一个二元酸（D），（D）的一硝化产物只有一种。将（A）彻底加氢后生成化合物（E），分子式为C10H20，（E）有顺反异构而无旋光异构，试写出（A）、（B）、（C）、（D）、（E）的构造式。答：答案 A: B: C: D: E （）答案A： B： C： D：E：图表 69 ( ) 5-10化合物（A）分子式为C9H12，在光照下与不足量的溴反应生成（B）、（C）和（D），分子式均为C9H11Br。(B)和(C)没有旋光性，不能拆开；（D）没有旋光性，但能拆开成一对对映体。从（A）的核磁共振谱中得知（A）含有苯环，试写出（A）、（B）、（C）、（D）可能的构造式。答：A： B： C：图表 70D：5-11分子式均为C9H12的化合物A和B，测得其核磁共振（1HNMR）数据如下，试写出A和B的构造式。A：=2.25（单峰），=6.78（单峰）B：=2.25（双峰），=2.95(单峰)，相应的峰面积之比为6：1：5。答：A： B：第六章6-1下列各组化合物的红外光谱有什么特征区别？（1）CH3CH2CH2CH3和CH3CH2CH=CH2 （2） 和（3） 和 （4）图表 71和（5） 和 （6） 和（7）和 （8）和答：（1）CH3CH2CH=CH2在3000cm-1以上有吸收峰，而CH3CH2CH2CH3无吸收峰（2） 在30003100 cm-1有吸收峰而 在此处无吸收峰（3） 在21402100 cm-1处有吸收峰而 无吸收峰（4）在35003650 cm-1有吸收峰，在17251705 cm-1有吸收峰(5) 在33002500cm-1有双分子缔合宽的吸收峰，在2800第二2720cm-1附近出现双峰（6）在1725 cm-1处有吸收峰，在此处无吸收峰（7）在690cm-1有吸收峰，在970cm-1有吸收峰（8）在770730，710690cm-1有吸收峰，770735cm-1有吸收峰6-2下列各组化合物的核磁共振谱有什么样特征区别？（1）CH3CH = CH2和 （2）CH3CH2OH和CH3OCH3（3）和 (4) 和(5) 和 (6) 和(7) 和 (8) 和(9) ClCH2CH2Br和BrCH2CH2Br (10) 和答：（1）CH3CH = CH2在=1.9处有吸收峰，在=1.8处有吸收峰 ，CH3CH = CH2有4种氢，有2种氢信号。（2）CH3CH2OH有3种氢且有偶合裂分，CH3OCH3有一种氢是单峰（3）上甲基峰在=2.4左右，甲基峰在=4.15左右（4）醇羟基氢在=5左右出峰，醛基上氢在=910出现（5）在=12有吸收峰而在此处无吸收峰（6）在78间有对称性好的四重峰，在=78处只有单峰（7）在碳谱和dept谱图中，季碳峰不出现。（8）在碳谱和dept谱图中，季碳峰不出现。（9）ClCH2CH2Br有2种氢且偶合裂分，BrCH2CH2Br有1种氢为单峰（10）在=78之间有1个双峰在=78有三重峰6-3 预计下列各化合物的1HNMR图中，将有几个核磁共振信号峰出现。 答：（1） 4种 （2） 4种 （3） 3种 （4） 3种 （5） 4种 （6） 1种（或2种）（7） 3种 （8） 2种 （9） 3种6-4 按化学位移值由大到小，把下列化合物中各个质子的值排列成序。答： 6-5根据IR、1HNMR光谱数据，推测化合物构造式。（1）分子式为C9H11Br，1HNMR谱：=2.15(2H五重峰)，=2.75（2H三重峰），=3.38(2H三重