修订工业碱式硫酸铬化工行业标准编制说明.doc

修订工业碱式硫酸铬化工行业标准编制说明（征求意见稿）一、任务来源根据国家发展和改革委员会办公厅发改办工业2005739号文国家发展改革委办公厅关于印发2005年行业标准项目计划的通知的要求,全国化标委无机化工分会于20052006年完成对HG/T 2678-95工业碱式硫酸铬化工行业标准修订工作。该标准由天津化工研究设计院、内蒙古黄河铬盐股份有限公司、黄石振华化工有限公司共同负责起草，由全国化学标准化技术委员会无机化工分会归口。二、产品概况分子式: Cr(OH)m(SO4)n2xH2O1、产品性质 无定形墨绿色粉末或片状物，干燥后的固体为无定形的“玻璃状”。90以上长时间干燥会明显降低其在水中的溶解度。易溶于水，吸潮性强。工业品是Cr(OH)SO4与Na2SO4的混合物。2、产品用途主要用于鞣革和媒染。亦可用于陶瓷釉彩，活性黑染料，绿色油墨及无机铬化合物合成等。3、生产工艺目前国内生产碱式硫酸铬的方法主要是有机物还原法。即将重铬酸钠水溶液或其结晶母液用硫酸（或NaHSO4溶液）酸化后，以蔗糖、麦芽糖或木屑等有机物为还原剂还原反应而得。4、生产厂、产量目前国内生产碱式硫酸铬的厂家主要有：内蒙古黄河铬盐股份有限公司 8000 吨/年黄石振华化工有限公司 50006000 吨/年济南裕兴化工总厂 5000 吨/年三、修标原则1、本着积极采用国际标准和国外先进标准的原则；2、有利于促进技术进步，提高产品质量的原则；3、有利于合理利用资源，提高经济效益的原则；4、符合用户要求，保护消费者利益、促进对外贸易的原则；5、遵循科学性、先进性、统一性的原则。四、修标依据1、JIS K 6506-77工业碱式硫酸铬试验方法； 2、化工行业标准HG/T 2678-95工业碱式硫酸铬；3、用户要求；4、生产厂家近两年的质量月报；5、编制过程中的试验数据及验证数据。五、国内外标准对比1、国内外标准资料 到目前为止，没有收集到国外先进国家的同类产品标准，只查到日本的JIS K 6506-77工业碱式硫酸铬试验方法。我国标准有HG/T 2678-95工业碱式硫酸铬。2、国内外标准指标对比原化工行业标准（HG/T 267895）项目及指标要求见附表1。从附表1可见，原标准HG/T 267895将工业碱式硫酸铬按用途分为两类，类为高含量、低碱度产品；类为低含量、高碱度产品。指标项目有三氧化二铬 (Cr2O3）含量、碱度、铁（Fe）含量、水不溶物含量等四项。JIS K 6506-77工业碱式硫酸铬试验方法是一个方法标准，标准中给出了水分、水不溶物、可溶物、铬含量、碱度等五个检测方法，但是并没有规定产品的具体指标。由于没有国外先进国家的同类产品标准，而且原行标HG/T 267895工业碱式硫酸铬当初制定时是非等效采用日本标准JIS K 6506-77工业碱式硫酸铬试验方法，本次标准修订仍非等效采用日本标准JIS K 6506-77工业碱式硫酸铬试验方法，并结合国内的实际生产情况及国内外用户对产品的要求，对不适宜的指标项目及指标作适当调整。国内外标准试验方法对比见表2。六、简要编制过程原工业碱式硫酸铬标准是1995年实施的化工行业标准，实施近十年以来，为规范市场起到了一定的作用。随着与国际接轨，企业的生产工艺及产品规格相应提高，许多生产厂及用户要求对标准进行修订。起草单位接到修标任务后，马上组织起草小组，查阅国内外标准及有关技术资料，并向生产、使用单位发函进行调查，广泛征求对修标的意见，在此基础上提出了文献小结。2005年10月，在天津召开了修订标准工作方案会，会上对国内外标准进行了认真的分析，初步确定了指标项目和试验方法等内容，提出了工作方案。会后，各有关单位根据工作方案的安排进行了试验工作，并对本厂产品进行了质量考核。在此基础上，由负责起草单位提出标准征求意见稿（草案）和附件。七、标准内容的说明1、指标项目的设立本次修订工业碱式硫酸铬标准确立遵循的基本思路是既要突出标准的先进性，又要体现出产品的水平。故在依据原化工行业标准HG/T 267895工业碱式硫酸铬的基础上，根据我国的实际生产及使用情况，首先产品按用途仍分为两类，即类和类。其次，根据类和类产品相对应的三氧化二铬含量将碱度分为高碱度和低碱度两种。再有，保留铁含量、水不溶物含量指标。由于每生产一吨铬盐，就要产生23吨铬渣，每年要产铬渣数万吨。铬渣遇水会形成水溶性六价铬，这种重金属被人吸收后，在体内无法降解，是一种致癌物质。另外，国外用户对鞣革剂中的六价铬含量要求不高于3ppm。所以，本次修标增加六价铬含量指标。2、指标参数的确定2.1 类产品指标三氧化二铬含量为（2426）%。相对应的碱度指标为：高碱度（3640）%、低碱度（3234）%。铁含量：0.1%。水不溶物含量：0.1%。六价铬含量：0.0005%。2.2 类产品指标 三氧化二铬含量为（2123）%。相对应的碱度指标为：高碱度（3640）%、低碱度（3234）%。铁含量：0.1%。水不溶物含量：0.1%。六价铬含量：0.0005%。3、试验方法的确立3.1 三氧化二铬(Cr2O3)含量三氧化二铬(Cr2O3)含量的测定，采用碘量法。即用过氧化钠将三价铬氧化成六价铬，在酸性介质中与碘化钾作用，析出的碘用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定，以淀粉为指示剂指示终点。该方法测定结果科学、准确、可靠。3.2 碱度碱度的测定，采用氢氧化钠滴定法。即以酚酞为指示剂，用氢氧化钠溶液滴定试液中部分硫酸铬成分，以求得原试样中的碱度。该方法测定结果科学、准确、可靠。3.3 铁含量铁含量的测定，采用硫氰酸钾正丁醇萃取比色法。即在酸性介质中，用过硫酸铵将二价铁离子氧化成三价，加入硫氰酸钾-丁醇溶液生成红色硫氰酸铁络合物，进行比色。3.4 水不溶物含量水不溶物的测定，采用重量法。3.5 六价铬含量 六价铬含量的测定，采用分光光度法。即在酸性条件下与二苯卡巴肼（DPC）反应，生成紫红色络合物，然后与对甲苯磺酸根离子形成分子量更大的配合物，用异戊醇萃取其中的配合物，若有机相呈紫色，说明有六价铬离子存在，用分光光度计法测定，标准曲线法定量。4、标准属性本标准为推荐性标准。5、标准水平分析本次工业碱式硫酸铬化工行业标准是根据国内实际生产和使用情况及国内外用户对产品的要求进行修订的，指标设置合理，分析方法均采用经典，常用的分析方法，可操作性强，从而使结果更加稳定、精确、可靠。本标准达到国内先进水平。10附表 1 化工行业标准HG/T 2678-95项目及指标要求项 目指 标类类三氧化二铬(Cr2O3)含量，24262123碱度， 32343842铁(Fe)含量， 0.10.1水不溶物含量， 0.10.1附表 2 国内外标准试验方法对比指标项目标准名称代号HG/T 2678-95工业碱式硫酸铬JIS K 6506-77工业碱式硫酸铬试验方法三氧化二铬(Cr2O3)含量碘量法碘量法碱度氢氧化钠滴定法氢氧化钠滴定法铁含量硫氰酸钾-正丁醇萃取比色法硫氰酸钾-正丁醇萃取比色法水不溶物含量重量法重量法可溶物含量重量法附表 3 原行标HG/T 2678-95与本次修订标准项目及指标对比表 指标项目HG/T 2678-95本次修订标准类类类类三氧化铬(Cr2O3)含量，2426212324262123碱度，低3234384232343234高36403640铁(Fe)，含量 0.10.10.10.1水不溶物含量， 0.10.10.10.1铬(Cr+6)含量，% 0.00030.0003附表 4 原行标HG/T 2678-95与本次修订标准试验方法对比表指标项目标准名称代号HG/T 2678-95工业碱式硫酸铬本次修订标准三氧化二铬(Cr2O3)含量碘量法碘量法碱度氢氧化钠滴定法氢氧化钠滴定法铁含量硫氰酸钾-正丁醇萃取比色法硫氰酸钾-正丁醇萃取比色法水不溶物含量重量法重量法六价铬(Cr+6)含量分光光度法附表4：各生产厂质量月报上海京华化工厂20032005年活性氧化锌质量指标统计汇总项目日期氧化锌(%)水溶物%灼烧失量%乙酸不溶物%氧化铅(以Pb计)%氧化锰(以Mn计)%氧化铜(以Cu计)%细度%比表面积m2/g2003年6月97.530.321.880.020.00350.00020.00030.2839.652003年10月95.960.072.920.020.00300.00010.00030.2753.32003年11月96.130.071.570.040.00400.00010.00030.7134.842003年12月97.210.671.190.030.00090.00120.00030.0851.072004年4月95.680.011.140.010.00690.00010.00020.3748.382004年5月95.590.572.400.050.00190.00010.00010.2358.572004年6月95.800.801.350.020.00050.00010.00010.0545.382004年8月95.580.732.670.020.00100.00020.00010.0447.882004年10月96.120.692.070.020.00090.00010.00010.0836.12005年1月95.980.073.980.040.00310.00010.00020.2456.282005年2月95.000.024.020.020.00380.00010.00010.4153.842005年3月97.060.681.210.040.00080.00300.00010.0457.04洛阳市蓝天化工厂20032005年活性氧化锌质量指标统计汇总项目日期氧化锌%水分%水溶物%灼烧失量%盐酸不溶物%氧化铅(以Pb计)%氧化锰(以Mn计)%氧化铜(以Cu计)%细度%比表面积m2/g2003-03-2995.60.740.682.920.0120.00080.00040.00020.15522003-04-2995.40.670.623.020.0100.00100.00030.00020.10482003-05-1895.60.740.782.920.0120.00400.00040.00020.25452003-07-3095.60.690.722.890.0150.00200.00040.00020.21492003-09-2995.80.650.732.860.0120.00180.00040.00030.22492003-12-3095.60.640.562.180.0120.00200.00030.00020.14512004-01-3095.50.650.682.890.0110.00180.00020.00030.25492004-03-3095.40.690.722.890.0140.00300.00030.00020.2492004-04-2995.80.640.682.190.0140.00240.00030.00020.12492004-05-2295.60.620.652.910.0130.00390.00030.00020.20462004-07-3096.40.620.661.980.0120.00200.00030.00020.21482004-08-3095.20.680.623.000.0110.00100.00030.00020.10522004-09-0895.80.640.682.900.0120.00380.00030.00030.22462004-11-2995.40.680.572.920.0140.00100.00020.00010.13512005-01-3095.60.690.642.890.00090.00030.000251兰州黄河锌品有限责任公司质量月报（2003.12004.12） 项目日期氧化锌(%)105挥发物(%)水溶物%灼烧失量%盐酸不溶物%氧化铅(以Pb计)%氧化锰(以Mn计)%氧化铜(以Cu计)%氧化镉(以Cd计)%细度%比表面积m2/g2003年1月96.670.600.473.50.0170.00900.00080.00090.00140.0946.02003年2月96.680.600.463.60.0160.00930.00070.00090.00130.0846.02003年3月96.600.650.463.70.0180.00950.00090.00090.00140.0946.02003年4月97.100.580.453.50.0160.00880.00070.00080.00120.0745.92003年5月96.980.580.473.60.0160.00860.00060.00090.00140.0846.02003年6月97.300.570.453.50.010.00850.00060.00070.00130.0646.92003年7月96.570.590.453.60.0150.00770.00060.00080.00140.0846.52003年8月97.500.580.453.70.0140.00720.00060.00080.00130.0746.82003年9月96.600.600.473.50.0170.00900.00080.00090.00140.0946.92003年10月96.870.600.463.60.0160.00930.00070.00090.00130.0845.82003年11月97.000.580.453.60.0150.00870.00070.00080.00130.0746.02003年12月96.560.600.473.50.0170.00900.00080.000910.00150.0945.92004年1月97.480.580.453.70.0140.00750.00060.00080.00140.0746.72004年2月96.900.590.473.60.0160.00790.00070.00070.00140.0846.02004年3月97.200.570.463.50.0130.00700.00050.00070.00130.0647.02004年4月96.670.600.473.70.0160.00700.00070.00080.00130.0646.82004年5月96.830.570.463.60.0140.00730.00070.00080.00140.0646.02004年6月97.000.570.463.50.0130.00730.00060.00070.00140.0646.02004年7月97.330.580.453.60.0130.00700.00050.00070.00130.0646.72004年8月96.590.600.483.50.0160.00760.00070.00080.00130.0846.02004年9月96.730.600.473.60.0140.00700.00070.00070.00140.0746.02004年10月97.390.600.463.50.0130.00700.00060.00070.00130.0646.02004年11月97.520.560.453.50.0130.00700.00060.00070.00130.0647.02004年12月96.730.600.473.70.0160.00700.00050.00070.00140.0646.3兰州黄河锌品有限责任公司质量月报（2005.12005.12） 项目日期氧化锌(%)105挥发物(%)水溶物%灼烧失量%盐酸不溶物%氧化铅(以Pb计)%氧化锰(以Mn计)%氧化铜(以Cu计)%氧化镉(以Cd计)%细度%比表面积m2/g2005年1月97.450.60.473.50.0160.00700.00060.00070.00130.0646.32005年2月96.830.60.483.50.0170.