天然药物化学复习题(1).doc

一、单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。）1两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的（ B ）A. 比重不同 B. 分配系数不同 C. 分离系数不同D. 萃取常数不同 E. 介电常数不同2原理为氢键吸附的色谱是（ C ）A. 离子交换色谱 B. 凝胶滤过色谱 C. 聚酰胺色谱D. 硅胶色谱 E. 氧化铝色谱3红外光谱的单位是（ A ）A. cm-1 B. nm C. m/zD. mm E. 11. 从天然药物中提取对热不稳定的成分宜选用（ C ） A. 回流提取法 B. 煎煮法 C. 渗漉法D. 连续回流法 E. 蒸馏法15一般情况下，认为是无效成分或杂质的是（B ）A. 生物碱 B. 叶绿素 C. 鞣质D. 黄酮 E. 皂苷18硅胶吸附柱色谱常用的洗脱方式是（ B ） A洗脱剂无变化 B极性梯度洗脱 C碱性梯度洗脱 D酸性梯度洗脱 E洗脱剂的极性由大到小变化 22原理为分子筛的色谱是（ B） A离子交换色谱 B凝胶过滤色谱 C聚酰胺色谱 D硅胶色谱 E氧化铝色谱11确定苷类结构中糖的种类最常用的方法是在水解后直接用（ E ）APTLC BGC C显色剂 DHPLC EPC14Molisch反应的试剂组成是（ B ）A苯酚-硫酸 B-萘酚-浓硫酸 C萘-硫酸 D-萘酚-硫酸 E. 酚-硫酸16苦杏仁苷属于下列何种苷类( E )A醇苷 B硫苷 C氮苷 D碳苷 E. 氰苷1鉴别香豆素首选的显色反应为（ D ）A. 三氯化铁反应 B. Gibbs反应 C. Emerson反应D. 异羟酸肟铁反应 E. 三氯化铝反应2游离香豆素可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（ C ）A. 甲氧基 B. 亚甲二氧基 C. 内酯环 D. 酚羟基对位的活泼氢 E. 酮基3香豆素的基本母核为（A ）A. 苯骈-吡喃酮 B. 对羟基桂皮酸 C. 反式邻羟基桂皮酸D. 顺式邻羟基桂皮酸 E. 苯骈-吡喃酮4.下列香豆素在紫外光下荧光最显著的是（C ）A.6-羟基香豆素 B. 8-二羟基香豆素 C.7-羟基香豆素D.6-羟基-7-甲氧基香豆素 E. 呋喃香豆素8Gibbs反应的试剂为（ B ）A. 没食子酸硫酸试剂 B.2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺 C. 4-氨基安替比林-铁氰化钾 D. 三氯化铁铁氰化钾 E. 醋酐浓硫酸 97-羟基香豆素在紫外灯下的荧光颜色为（ C ）A. 红色 B. 黄色 C. 蓝色 D. 绿色 E. 褐色11香豆素与浓度高的碱长时间加热生成的产物是（ C ）A. 脱水化合物 B. 顺式邻羟基桂皮酸 C. 反式邻羟基桂皮酸 D. 脱羧基产物 E. 醌式结构14香豆素及其苷发生异羟肟酸铁反应的条件为（ C） A.在酸性条件下 B.在碱性条件下 C.先碱后酸D.先酸后碱 E.在中性条件下18香豆素结构中第6位的位置正确的是（ C ）A.是第6位 B. 是第6位 C. 是第6位D. 是第6位 E. 是第6位1从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷5%的Na2CO3水溶液萃取，碱水层的成分是（ A ） A. B. C. D. E.3下列游离蒽醌衍生物酸性最弱的是（ D ） A. B. C. D. E.5中药丹参中治疗冠心病的醌类成分属于（ C ）A. 苯醌类 B. 萘醌类 C. 菲醌类 D. 蒽醌类 E. 二蒽醌类8中草药水煎液有显著泻下作用，可能含有 ( B)A.香豆素 B.蒽醌苷 C.黄酮苷 D.皂苷 E.强心苷12下列化合物泻下作用最强的是( C )A.大黄素 B.大黄素葡萄糖苷 C.番泻苷AD.大黄素龙胆双糖苷 E.大黄酸葡萄糖苷16专用于鉴别苯醌和萘醌的反应是（ B ）A菲格尔反应 B无色亚甲蓝试验 C活性次甲基反应 D醋酸镁反应 E对亚硝基二甲基苯胺反应18从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用5NaHCO3水溶液萃取，碱水层的成分是(A) A. B. C. D. E.20下列蒽醌用硅胶薄层色谱分离，用苯-醋酸乙酯（31）展开后，Rf值最大的为（ A ）24某成分做显色反应，结果为：溶于Na2CO3溶液显红色.与醋酸镁反应显橙红色.与-萘酚-浓硫酸反应不产生紫色环，在NaHCO3中不溶解。此成分为(E )A. B. C. D. E.1构成黄酮类化合物的基本骨架是（ D ） A. 6C-6C-6C B. 3C-6C-3C C. 6C-3C D. 6C-3C-6C E. 6C-3C-3C2黄酮类化合物的颜色与下列哪项因素有关（ D ） A. 具有色原酮 B. 具有色原酮和助色团 C. 具有2-苯基色原酮 D. 具有2-苯基色原酮和助色团 E.结构中具有邻二酚羟基4黄酮类化合物的颜色加深，与助色团取代位置与数目有关，尤其在（ B ）位置上。 A. 6，7位引入助色团 B. 7，4/-位引入助色团 C. 3/，4/位引入助色团 D. 5-位引入羟基 E. 引入甲基5黄酮类化合物的酸性是因为其分子结构中含有（ C ） A. 糖 B. 羰基 C. 酚羟基 D. 氧原子 E. 双键6下列黄酮中酸性最强的是（ D ） A. 3-OH黄酮 B. 5-OH黄酮 C. 5，7-二OH黄酮 D. 7，4/-二OH黄酮 E. 3/，4/-二OH黄酮9下列黄酮类化合物酸性强弱的顺序为（ B ） （1）5，7-二OH黄酮 （2）7，4/-二OH黄酮 （3）6，4/-二OH黄酮 A.（1）（2）（3） B.（2）（3）（1） C.（3）（2）（1） D.（2）（1）（3） E.（1）（3）（2）13四氢硼钠试剂反应用于鉴别（ B ） A. 黄酮醇 B. 二氢黄酮 C. 异黄酮 D. 查耳酮 E. 花色素14不能发生盐酸-镁粉反应的是（ E ） A .黄酮 B. 黄酮醇 C. 二氢黄酮 D. 二氢黄酮醇 E. 异黄酮18用碱溶解酸沉淀法提取芸香苷，用石灰乳调pH应调至（ C ） A. pH67 B. pH78 C .pH89 D. pH910 E. pH10以上22芸香糖是由（ E ）组成的双糖 A. 两分子鼠李糖 B. 两分子葡萄糖 C. 一分子半乳糖,一分子葡萄糖 D.一分子鼠李糖 , 一分子果糖 E. 一分子葡萄糖,一分子鼠李糖15大黄的总蒽醌提取液中含有大黄酸、大黄素、大黄酚、芦荟大黄素、大黄素甲醚五种游离蒽醌成分，选用下列那些方法可分离到单体（ DE ）（ ）（ ）（ ）（ ）A.pH梯度分离法 B.分步结晶法 C.氧化铝柱色谱 DpH梯度分离与硅胶柱色谱相结合 E. 硅胶柱色谱1单萜类化合物分子中的碳原子数为（ A ） A10个 B15个 C5个 D20个 E25个2挥发油中的萜类化合物主要是（ C ） A二萜类 B二倍半萜类 C单萜和倍半萜类 D小分子脂肪族化合物 E挥发性生物碱8二萜类化合物具有（ C ）A两个异戊二烯单元 B三个异戊二烯单元 C有四个异戊二烯单元D五个异戊二烯单元 E六个异戊二烯单元14组成挥发油的芳香族化合物大多具有（ A ） A6C3C的基本碳架 B异戊二烯的基本单元C内酯结构 D色原酮的基本母核E6C3C6C的基本碳架17在含氧单萜中，沸点随功能基极性不同而增大的顺序应为（ A ）A醚酮醛醇羧酸 B酮醚醛醇羧酸C醛醚酮醇羧酸 D羧酸醚酮醛醇E醇羧酸醚醛_9两相溶剂萃取法是利用混合物中各成分在两相互不混溶的溶剂中 的差异来达到分离的；化合物的 差异越大，分离效果越 。答案：酰胺基；游离酚羟基；氢键缔合；羟基数目和位置；水和醇；异黄酮；二氢黄酮；黄酮；黄酮醇。9. 分配系数，分配系数，好。11铅盐沉淀法常选用的沉淀试剂是 和 ；前者可沉淀 ，后者可沉淀 。11.中性醋酸铅，碱式醋酸铅，酸性成分及邻二酚羟基的酚酸，中性成分及部分弱碱性成分3苷类又称 ，是糖与糖衍生物与另一非糖物质通过糖的 连接而成的化合物。3配糖体，端基碳原子。2香豆素及其苷在 条件下，能与盐酸羟胺作用生成 。 在酸性条件下，再与三氯化铁试剂反应，生成为 色配合物，此性质可用于鉴别或分离。碱性，异羟肟酸，异羟肟酸铁，红色。5按香豆素基本结构可分为_、_、_、_、 性质的补骨脂内酯为_类结构。15小分子的香豆素有_ ，能随水蒸汽蒸出，并能具有升华性。3. 醌类化合物主要包括 、 、 、 四种类型。苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌6从大黄中提取游离蒽醌，常将药材先用一定浓度的硫酸加热，目的是 将苷水解成苷元 。15.羟基蒽醌苷及苷元,因具有 基,可溶于 溶液中,加酸酸化又可重新沉淀析出，这一性质常用于提取分离。酚羟基、碱水1黄酮类化合物的基本母核是_。现泛指两个苯环(A与B环)，通过_相互联结，具有_基本骨架的一系列化合物。2-苯基色原酮；三碳链；6C-3C-6C。3黄酮类化合物所显颜色与分子中是否存在_及_的数目和位置有关。如果在7或4/位上引入_能促使电子转移和重排，使颜色_。花色素及其苷的颜色随pH值不同而改变，pH_显红色，pH_显紫色，pH_显蓝色。交叉共轭体系；助色团；助色团；加深；7以下；8.5左右；8.5。低分子量和含功能基少的萜类，常温下多呈 态，具有 性，能随水蒸气蒸馏。随着分子量的增加、功能基的增多，化合物 性增大，沸点也相应 。答案：液，挥发性，极，增高8锆-枸橼酸反应常用于区别_和_羟基黄酮，加入2氯氧化锆甲醇溶液，均可生成_锆配合物，再加入2枸橼酸甲醇液后，_颜色渐褪去，而_仍呈原色。C3；C5；鲜黄色；C5-OH黄酮；C3-OH黄酮11黄酮类化合物分离方法有_法，_法和_法。活性炭吸附； pH梯度萃取；聚酰胺色谱。16花色素亲水性强于其它黄酮，是因为分子呈_形式存在，二氢黄酮的水溶性强于黄酮类是因为其分子呈_型，有利于水分子进入，所以水溶度稍大。离子型，非平面5.挥发油是存在于_中一类可随水蒸气蒸馏得到的与水不相混溶的挥发性_。植物，油状液体1生物碱的碱性由来是 ，其碱性强弱以 表示， 大，碱性 。氮原子中孤对电子，pKa，pKa，强3从碱水中分离季铵碱除了用正丁醇萃取外，还可以将碱水调到弱酸性，采用 雷氏铵盐沉淀 法分离。6. 萜类的主要分类法是根据分子中包含 单位数目进行分类。二萜由 个碳组成。异戊二烯，207某些挥发油在低温条件下，析出固体成分，此固体习称为 脑 。10奥类成分多存在于 挥发油 高沸点部分，呈兰、紫色，不但溶于石油醚，还可溶于强酸（6065%硫酸）。1按皂苷元的化学结构可以将皂苷分成_和_两大类，它们的苷元含碳原子数分别是_个和_个。三萜皂苷，甾体皂苷， 30，27。比较分析 A B C D酸催化水解的难易程度： B D A C 理由：酸催化水解的难易顺序为：N-苷O-苷S-苷C-苷 B为N-苷，D为O-苷，A为S-苷，C为C-苷某挥发油中含以下几中成分，如采用硅胶薄层检识，以醋酸乙酯-石油醚展层，试写出各成分Rf大小排列顺序： A B C D E用聚酰胺柱色谱分离下列化合物，以浓度递增的乙醇液洗脱时的先后顺序，并说明理由。Rf大小排列顺序：DEBAC理由：硅胶TLC是极性吸附，极性大的吸附牢，Rf大，反之Rf小，上述化合物的极性大小排序是：CABE D，所以，Rf大小排列顺序：DEBAC。 A B C洗脱先后顺序： 1以聚酰胺柱色谱分离下列化合物，以浓度递增的乙醇液洗脱时的洗脱先后顺序 A B C答：洗脱先后顺序是： C A B 理由： A、C都具有4个酚羟基，但是C是非平面的二氢黄酮，与聚酰胺吸附力较弱，所以先于A洗脱；B分子中羟基最多与聚酰胺吸附最牢固，所以最后洗脱下来。3用聚酰胺柱色谱分离下列化合物，以50%乙醇液洗脱先后顺序： A B C答：洗脱先后顺序是： B C A 理由：B、C同是单糖苷，但B中羟基少且分子是非平面与聚酰胺吸附力较弱，所以先于A洗脱下来，A是苷元，且分子中羟基最多与聚酰胺吸附最牢固，所以最后洗脱下来。1中国药典以人参皂苷Re、Rb1、Rg1为对照品，进行人参及含人参中成药中的皂苷的硅胶TLC鉴定，其展开条件是：氯仿-甲醇-水（65：35：10），于410条件下置12小时分取下层作为展开剂。 Rf大小顺序是： 答案：Rf大小顺序是：人参皂苷Rg1 人参皂苷Re 人参皂苷Rb1 原因：（1）苷元连接的糖数目越多，极性越大，Rf越小。 （2）羟基糖的极性大于去氧糖。2比较上述5种化合物在硅胶分配柱层析时，以氯仿-甲醇-水（65：35：5）洗脱，指出洗脱出柱的先后顺序 理由：硅胶为极性吸附剂，被分离化合物极性越大，与硅胶吸附力越强，越后洗脱出柱。被分离化合物极性由小到大的顺序为E D A B C，因此洗脱出柱的先后顺序 E D A B C。1比较下列各组化合物碱性的强弱碱性的强弱程度： A B C碱性的强弱程度： A C B 理由：A是叔胺碱，氮原子是SP3杂化，C中的氮原子是SP2杂化，A的碱性强于C。B中氮原子处于酰胺结构中，其孤电子对与羰基的-电子形成p-共轭，碱性最弱。6比较下列生物碱的碱性强弱顺序： a b 碱性强弱顺序： a b 理由：a为醇式小檗碱含有氮杂缩醛类的羟基，N原子质子化成季铵碱，碱性较强；b为sp3杂化。2下列生物碱碱性强弱顺序： A B C答：碱性的强弱程度： C B A 理由：C是季铵碱，碱性最强，B中氮原子是SP3杂化，碱性次之，A中的氮原子是SP2杂化，碱性弱于B、C。比较下列生物碱的碱性强弱顺序： a b c鉴别题1 与 与 A B C上述成分分别用乙醇溶解后，分别在滤纸上进行无色亚甲蓝反应，样品在白色背景上与无色亚甲蓝乙醇溶液呈现蓝色斑点是B和C，无正反应的为A；再分别取B、C样品液，分别加Molish试剂，产生紫色环的为C。5用显色反应区别下列各组成分：（1）大黄素与大黄素-8-葡萄糖苷（2）番泻苷A与大黄素苷 （3）蒽醌与苯醌（1）将二成分分别用乙醇溶解，分别加Molish试剂，产生紫色环的为大黄素-8-葡萄糖苷，不反应的为大黄素。（2） 将二成分分别加5%的氢氧化钠溶液，溶解后溶液显红色的是大黄素苷，溶解后溶液不变红色的为番泻苷A。 （3）将二成分分别用乙醇溶解，分别滴于硅胶板上加无色亚甲蓝试剂，在白色背景上与呈现蓝色斑点为苯醌，另一个无反应的是蒽醌。1三萜皂苷（A）与甾体皂苷（B） A 醋酐-浓硫酸（201） （-）不出现绿色B （+）黄红紫蓝绿色或 A 25%三氯醋酸/乙醇 （+）100 呈红色B 加热 （+）60即呈红色3 与 A B答：取A、B的乙醇溶液，分别加入3，5-二硝基苯甲酸试剂呈现红色或深红色为A，B为六元不饱和内酯环，不显色。（或用碱性苦味酸、间二硝基苯、亚硝酰铁氰化钠试剂鉴别）。简答题哪些试验可常用于检测药材中皂苷的存在？答：泡沫试验：持久泡沫不因加热而消失； 溶血试验：大多数呈阳性；检测甾体母核试验：醋酐-浓硫酸反应、三氯醋酸反应、氯仿-浓硫酸反应、五氯化锑反应、酸性-芳香醛反应等。 2苷类的酸催化水解与哪些因素有关？水解难易有什么规律？答：苷键具有缩醛结构，易被稀酸催化水解。水解发生的难易与苷键原子的碱度，即苷键原子上的电子云密度及其空间环境有密切关系。有利于苷键原子质子化，就有利于水解。酸催化水解难易大概有以下规律：（1）按苷键原子的不同，酸水解的易难顺序为：N-苷O-苷S-苷C-苷。（2）按糖的种类不同1)呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。2)酮糖较醛糖易水解。3)吡喃糖苷中，吡喃环的C-5上取代基越大越难水解，其水解速率大小有如下顺序：五碳糖苷甲基五碳糖苷六碳糖苷七碳糖苷糖醛酸苷。C-5上取代基为-COOH（糖醛酸苷）时，则最难水解。4)氨基糖较羟基糖难水解，羟基糖又较去氧糖难水解。其水解的易难顺序是：2，6-去氧糖苷2-去氧糖苷6-去氧糖苷2-羟基糖苷2-氨基糖苷。2写出异羟肟酸铁反应的试剂、反应式、反应结果以及在鉴别结构中的用途。试剂：盐酸羟胺、碳酸钠、盐酸、三氯化铁反应式： 反应结果：异羟肟酸铁而显红色。 应用： 鉴别有内酯结构的化合物。1皂苷溶血作用的原因及表示方法？含有皂苷的药物临床应用时应注意什么？答：皂苷的溶血作用是因为多数皂苷能与红细胞膜上胆甾醇结合生成不溶于水的复合物，破坏了红细胞的正常渗透性，使细胞内渗透压增高而使细胞破裂，从而导致溶血现象。各种皂苷的溶血作用强弱不同，可用溶血指数表示。含有皂苷的药物临床应用时应注意不宜供静脉注射用。1苷键具有什么性质，常用哪些方法裂解？答：苷键是苷类分子特有的化学键，具有缩醛性质，易被化学或生物方法裂解。苷键裂解常用的方法有酸、碱催化水解法、酶催化水解法、氧化开裂法等。5写出铅盐沉淀法分离酸性皂苷与中性皂苷的流程。总皂苷/ 稀乙醇 过量20%中性醋酸铅静置，过滤 滤液 沉淀 （中性皂苷） 悬于水或稀醇中通H2S气体 PbS 溶液 （酸性皂苷）流程3某药材的乙醇提取浓缩物中含有小檗碱、四氢巴马汀、小檗胺三种生物碱及水溶性杂质、脂溶性杂质，设计提取分离各类成分试验流程。 小檗碱 四氢巴马汀 小檗胺 酸水（2%H2SO4、2%酒石酸等）溶解、滤过总生物碱酸水滤液CHCl3萃取（或苯等萃取）酸水层CHCl3层（ ）氨水调pH910CHCl3萃取碱水层CHCl3层2%NaOH萃取正丁醇萃取CHCl3层（ ）正丁醇层（ ）水层（ ）碱水层NH4Cl/CHCl3CHCl3层（ ） 总生物碱酸水（2%H2SO4、2%酒石酸等）溶解、滤过酸水滤液CHCl3萃取（或苯等萃取）酸水层CHCl3层（脂溶性杂质）氨水调pH910CHCl3萃取碱水层CHCl3层2%NaOH萃取正丁醇萃取水层（水溶性杂质）CHCl3层（四氢巴马）汀）正丁醇层（小檗碱）碱水层NH4Cl/CHCl3CHCl3层（小檗胺）1从黄连中提取小檗碱的实验流程如下，根据流程回答下列问题。黄连粗粉0.5%H2SO4溶液浸渍24h,超声处理30min, 滤过滤液药渣静置过夜，滤过上清液盐酸调pH2，加6%食盐，静置，滤过水洗至pH4甩干，6080干燥盐酸黄连素滤液沉淀（1）写出小檗碱的分子结构式。（2）指出划线部分操作的目的是什么？用0.5%H2SO提取超声处理30min 盐酸调pH2 加6%食盐 答：（1）小檗碱的结构式。（2）划线部分操作的目的是：用0.5%H2SO提取是因为硫酸小檗碱的水溶性（130）较大，所以用硫酸水提取。超声处理30min，在于超声波的作用，使生物碱提取更完全。盐酸调pH2，因为盐酸小檗碱的水中溶解度（1500）较小，容易析出沉淀。加6%食盐，通过盐析，使小檗碱更容易快速析出沉淀。7根据下列流程，指出划线部分的作用，并回答相关问题槐花粗粉加约倍量已煮沸的0.4%硼砂水溶液，搅拌下加入石灰乳至pH89，并保持该pH值30分钟，趁热抽滤，反复次水提取液药渣在6070C下，用浓盐酸调pH45，搅拌，静置放冷，滤过，水洗至洗液呈中性，60C干燥。滤液 沉淀 热水或乙醇重结晶 芸香苷结晶（1）流程中采用的提取方法与依据是什么？（2）提取液中加入0.4%硼砂水的目的？（3）以石灰乳调pH89的目的？如果pH12以上会造成什么结果？（4）酸化时加盐酸为什么控制pH在4-5？如果pH2