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第二章 气体和溶剂1. 溶剂效应是指因溶剂而使发生改变的效应化学反应速度和化学平衡2. 气体除杂净化的方法1. 化学除杂 设计原则要求特效型、灵敏性和高的选择性。2. 气体的分级分离净化 原则是基于气体的沸点、蒸气压等性能的不同。3. 吸附分离和净化 基于吸附剂对气体混合物中各组分的吸附能力的差异，甚至只有微小的差别，在恒温或恒压条件下，进行快速的吸附-脱附循环，达到分离提纯气体的目的3. 气体干燥剂分两类：一类是同气体中的水分发生化学反应的干燥剂（P2O5）， 另一类是可吸附气体中的水分的干燥剂（硅胶、分子筛）4. 选吸附剂作干燥剂时应考虑的因素干燥剂的吸附容量，越大越好；吸附效率，越快越好；残留水的蒸汽压，吸附平衡后残留水的蒸汽压越小越好；干燥剂的再生，越易再生成本越低越好5. 使用气体要注意安全，即要防毒、防火、防爆6. 一般说来溶剂分为质子溶剂、质子惰性溶剂、固态高温溶剂。质子溶剂是能接受或提供质子的溶剂。显著特点是都能自电离，这种自电离是溶剂分子之间的质子传递，也称自递水是使用最为广泛和廉价的一种质子溶剂。高的介电常数使它成为离子化合物和极性化合物的一种良好溶剂。7. 质子溶剂A 液氨液氨同水一样也可以发生自电离，由于其比电导非常低，故其自电离程度要比水低得多。但它的介电常数小得多，这种较低的介电常数使它对离子化合物，尤其是高价离子(例如CO32-,SO42-,PO43-的盐实际不溶)的盐，溶解的能力很低。氨的介电常数低也促进了离子对和离子簇(Ion clusters)的形成。因此，在氨中甚至“强”的酸碱和盐也是高度缔合着的。l 液氨在低温时有着良好的流动性和高的热膨胀系数。作为溶剂，液氨是研究得最广的一种非水溶剂。与水相比，氨作溶剂时，有机化合物在其中的溶解度较大，而离子型化合物的溶解度则较小。l 当液氨被用作溶剂时，可以制得比在水中更强的碱和更弱的酸。l 具有强还原性的金属-液氨溶液使液氨对许多还原反应来说都是一种是以的溶剂，而当强氧化剂与氨反应时就不能再液氨中进行。l 液氨是许多氨解反应的合适的溶剂。 B液体氟化氢 C 硫酸D “超酸”溶剂8. 质子惰性溶剂可简单的分为四类第一类称惰性溶剂，其基本上不溶剂化不自电离。如四氯化碳，环己烷等。第二类称偶极质子惰性溶剂（配位溶剂），即极性高但自电离程度不大的溶剂。如乙腈，二甲基亚砜等。第三类称为两性溶剂。包括那些极性强和能自电离的溶剂。如三氟化溴。第四类称无机分子溶剂，不含氢，也不接受质子，几乎不自电离。如二氧化硫和四氧化二氮9. 固态高温溶剂a.熔盐 第一类为以离子间力成键的化合物，包括像碱金属卤化物这类化合物。 第二类包括以共价键为主的化合物b.金属10. 选择溶剂的根据 反应物的性质；生成物的性质和溶剂的性质。11. 选择溶剂的原则：a. 反应物充分溶解（1）“相似相容”原理（2）规则溶液理论：一种偏离理想溶液的溶液。b. 反应产物不与溶剂作用C. 使副反应最少d. 易使产物分离这种将各种不同强度的酸拉平到溶剂化质子（这里是水化质子H3O+ ）水平的效应称为拉平效应。具有拉平效应的溶剂称为拉平性溶剂。l 由于拉平效应，有些在水中表现为弱酸的酸(直到pKa为12)，而在氨中由于同氨完全作用，而变成强酸，如醋酸：CH3COOH + NH3 = NH4+ + CH3COO- (2.41)l 也由于拉平效应，有些在水中完全不表现为酸性的分子，在氨中有弱酸的表现，如尿素：NH2CONH2 + NH3 = NH4+ + NH2CONH- (2.42) l 在冰醋酸中，由于H2Ac+的酸性较H3O+强，因而HAc的碱性较水弱。l 在这种情况下， HClO4,H2SO4,HCl和HNO3这四种酸就不能全部将其质子转移给HAc，并且在程度上依次减弱这种能区分酸（或碱）的强弱的作用称为区分效应。具有区分效应的溶剂称为区分性溶剂例 HClO4 + HAc H2Ac+ + ClO4- (2.43)H2SO4 + HAc H2Ac+ + HSO4- (2.44)HCl + HAc H2Ac+ + Cl- (2.45) NHO3 + HAc H2Ac+ + NO3- (2.46)可见，在冰醋酸介质中，这四种酸的强度显示出差别来。第三章 经典合成法1. 化学气相沉积是利用气态或蒸气态的物质在气相或气固界面上反应，生成固态沉积物的技术。2. 化学气相沉积法对所用原料以及产物和反应类型的要求（1）反应物在室温下最好是气态，或在不太高温度就有相当的蒸汽压，且容易获得高纯品；（2）能够形成所需要的材料沉积层，反应副产物均易挥发；（3）沉积装置简单，操作方便。工艺上具有重现性，适于批量生产，成本低廉。3. 热分解反应:这类反应体系的主要问题是反应源物质和热解温度的选择4. 石英光纤的制法分两步首先制成石英玻璃预制棒然后将预制棒拉制成纤维石英光纤预制棒的制法，目前有代表性的四种：管内沉积发法 管外沉积法轴 向沉积法 等离子体激活化学气相沉积法5. 把所需要的沉积物质作为反应源物质，用适当的气体介质与之反应，形成一种气态化合物，这种气态化合物借助载气输运到与源区温度不同的沉积区，再发生逆反应，使反应源物质重新沉积出来，这样的反应过程称为化学输运反应。6. 高温的获得 ：a电阻炉b感应炉c电弧炉7. 高温的测量：测温仪表 热电偶 8. 热电偶的优点：a.体积小，质量轻，结构简单，易于装配维护，使用方便 b主要作用点是由两根导线连成的很小的热接点，两根导线也较细，所以热惰性很小，有良好的热解度 c能直接与被测物体接触，不受环境介质如烟雾，尘埃，二氧化碳，水蒸气等影响而引起误差，具有较高的准确度，可保证在预计的误差以内 d 测温范围广，一般可在室温至2000度之内应用，某些情况下甚至可达3000度 e可远距离传送，测量信号由仪表迅速显示或自动记录，便于集中管理9. 光学高温计的优势a不需要同被测物体接触，同时也不影响被测物质的温度场b测量温度较高，范围较大，可测量7006000度c精度较高，在正确使用的情况下误差可小到正负10度，且使用简便，迅速 10. 影响固相反映的因素A反应物固体的表面积和反应物间的接触面积 B生成物相的成核速度C相界面间特别是通过生成物相层的离子扩散速度11. 固相反映的缺点a反映以固态形式发生，反应物的扩散随着反映的进行途径越来越长，反应速度越来越慢b反应的进程无法控制，反映结束时往往得到反映和产物的混合物c难以得到组成上均匀的产物为了克服以上所述的不足，近些年来人们研发出了一些更简单方便的软化学方法，如先驱物法，溶胶-凝胶发，低温固相法，流变相法等12. 高温还原反应 氢还原法的特点1氢的利用率不可能达到完全 2在还原金属高价氧化物的过程中会有一系列含氧不同的较低价态的金属氧化物出现 3在不同的反应温度下还原制得金属的物理性质和化学性质不同 金属还原法：金属还原法也叫金属热还原法。它是用一种金属还原金属化合物（氧化物，卤化物）的方法。 1还原剂的选择要考虑以下几点：a还原能力强b不与被还原的金属生成合金 c得到的金属纯度较高d容易分离e成本低廉f容易处理13. 低温温度计的测量原理是利用物质的物理参量与温度之间的定量关系，通过测定物质的物理参量就可转换成对应的温度值14. 低温分离的4种方法：低温下的分级冷凝；低温下的分级减压蒸发；低温吸附分离；低温化学分离15. 需要高压手段进行合成的有以下几种情况a) 要求有特殊的晶型结构；b) 晶体生长需要有高的蒸气压；c) 在大气压(0.1MPa)条件下不能生长出满意的晶体；d) 生长或合成的物质在大气压下或在熔点以下会发生分解；e) 在常压条件下不能发生化学反应而只有在高压条件下才能发生化学反应；f) 要求有某些高压条件下才能出现的高价态(或低价态)以及其它的特殊的电子态；g) 要求某些高压条件下才能出现的特殊性能等情况16. 利用外界机械加载方式，通过缓慢逐渐施加负荷挤压所研究的物体或试样，当其体积缩小时，就在物体或试祥内部产生高压强。由于外界施加载荷的速度缓慢(通常不会伴随着物体的升温)，所产生的高压力称为静态高压17. 静高压的测量分为初级的（绝对的）和次级的（相对的）。18. 利用爆炸(核爆炸、火药爆炸等)、强放电等产生的冲击波，在sps的瞬间以很高的速度作用到物体上，可使物体内部压力达到几十GPs以上，甚至几千GPa，同时伴随着骤然升温。这种高压力，就称为动态高压。19. 动态高压的特点：a产生的压强比静态法的高b动态高压存在的时间远比静态的短得多c动态高压是压力和温度同时存在并同时作用到物体上d动态高压法一般不需要昂贵硬质合金和复杂的机械装置，并且测量压强较精确20. 人造金刚石的合成原则上有两种方法：第一，直接方法。第二，间接方法。工业人造金刚石的合成均是用第二种方法21. 在合成金刚石工业化生产过程中，使合成压腔达到高温的办法有三种方式：第一，直接加热式；第二，间接加热式；第三，半间接加热式22. 通常条件下合成金刚石的粒度比较小，因此，人们在寻求新的超硬材料的同时，开展了多晶金刚石的制造，即把许多小单晶金刚石用高温高压的方法合成较大的多晶体-聚晶。23. 人造金刚石的合成机理比较为人们重视的有如下几种观点：溶剂论 ；催化溶剂论；纯催化论；固相转化论24. 与常压化学气相淀积法相比，低压化学气相淀积的优点有： 晶体生长或成膜的质量好； 淀积温度低，便于控制； 可使淀积衬底的表面积扩大，提高淀积效率。第四章1，软化学：再温和条件下进行的反应。如先驱物法，水热法，溶胶-凝胶法，局部化学反应，流变相反应，低热固相反应。2，绿色化学的特点：高效，节能，经济，洁净3，先驱物法：用原料通过化学反应制成先驱物，然后被烧即得产物。是解决高温固相反应法中产物的组成均匀性和反应物的传质扩散。基本思路：首先通过准确的分子设计，合成出具有预期组分，结构和化学性质的先驱物，再在软环境下对先驱物进行处理，进而得到预期的材料。其关键在于先驱物的分子设计与制备。4，先驱物法的特点：1，混合的均一化程度高；2，阳离子摩尔比准确；3，反应温度低5，先驱物法不适用于以下情况：1，两种反应物在水溶液中的溶解度相差很大；2，生成物不是以相同速度产生结晶；3，长生成过饱和溶液6，拓扑化学反应的性质取决于反应物的晶体构架，而通常化学反应的性质则取决于反应物的化学性质7，拓扑化学反应法是通过局部化学反应或局部规整反应制备固体材料的方法8，嵌入反应：把外来客体物质引入主体结构的反应9，嵌脱反应：嵌入反应的逆过程，即把引进去的外来客体从主体结构上移走的反应10，同晶置换反应与离子交换反应的异同：同晶置换反应与离子交换反应都是在母体结构保持不变的前提下进行置换反应的，不过同晶置换反应有别于离子交换反应有别于离子交换反应，主要在于离子交换反应涉及的主体物质具有可交换的阳离子，而同晶置换反应设计的主体物质在离子交换反应的条件下，往往是不具有离子交换性质的。11，固相反应与液相反应的差别的原因：1，反应物溶解度的影响2，产物溶解度的影响3，热力学状态函数的差别4，控制反应的因素不同5，化学平衡的影响 第五章1，熔盐的特性：高温离子熔盐对其他物质具有非凡的溶解能力，一些矿石、难容氧化物，高温难熔物质，可望在高温熔盐中进行处理。熔盐中的离子浓度高，粘度低，扩散快，导电率大，从而使高温化学反应过程中传质、传热速率快，效率高。金属/熔盐离子电极界面间的交换电流i特别高，达到110A/cm,使电解过程中的阳极氧化和阴极还原不仅可在高温高速下进行，而且能耗低；动力学迟缓过程引起的活化过电位和扩散过程引起的浓差过电位都比较低，熔盐电解生产合金时，往往伴随去极化作用。常用熔盐作为溶剂，用于电解质被金属大多数熔盐在一定温度范围内，具有良好的热稳定性熔盐的热容量大，储热和导热性能好，可用作储热剂、载热剂和冷却剂。熔盐耐辐射，在核工业受到重视和广泛应用2，微波加热作用的特点：微波加热作用的最大特点是可以在被加热物体的不同深度同时产生热，也正是这种体加热作用，使得加热速度快且均匀，缩短了处理材料所需要的时间，节省了能源。 第六章1，等离子体：等离子体是物质高度电离的一种状态，是含有正负离子、电子和中性粒子的集合体。2，等离子体特性主要表现为：具有高导电性，与外电场、外磁场或电磁辐射场发生强烈的相互作用；能借助于自洽场而在其粒子间产生一种特殊的集体相互作用；具有弹性，在等离子体内可传播各种震荡波。3，激光概念：人为地把材料中处于低能级的电子送到高能级上，并累积起来成为粒子反转分布，再给高能级上的电子一个适当的激发力量，电子便会突然从高能级跃回到低能级，同时原子会以光的形式释放能量，这种能量很大的光就是激光。特点： 亮度高 方向性好 单色性好 第七章1，选择一种晶体生长技术的一般原则：a. 有利于提高晶体的完整性，严格控制晶体中的杂质和缺陷；b. 有利于提高晶体的利用率，降低成本，因此，大尺寸的晶体始终是晶体生长工作者追求的重要目标；c. 有利于晶体的加工和器件化；d. 有利于晶体生长的重复性和产业化，例如计算机控制晶体生长过程等。 2，使溶液达到过饱和状态，并在晶体生长过程中维持其过饱和度的途径：（1）据溶解度曲线，改变温度。（2）采取各种方式（如蒸发、电解）除去溶剂，改变溶液成分。（3）通过化学反应来控制过饱和度。由于化学反应速度和晶体生长速度差别很大，做到这一点是很困难的。需要采取一些特殊的方式，如通过凝胶扩散使反应缓慢进行等。（4）用亚稳相来控制过饱和度，即利用某些物质的稳定相和亚稳相的溶解度差