傅建熙《有机化学》课后习题答案西北农林科技大学版.doc

绪 第一章论 问题一参考答案 O O CCSH 1-1 C CHHClNC NH H有机物质： 55210306146622 CaCNaHCO无机物质： 23 1-庚烯和硬脂酸能溶于苯。1-2 醋酸能溶于水，CH33sp CH CHCHCHCHCHCCCHCH CH 1-332223 33322 32 2 sp sp sp sp spsp sp sp sp sp sp CHCH222 spsp 氧键为极性键，但由于分子几何形状为线型，单个键矩相互抵消：-1-4 CO分子中，虽然碳2 OCO 。=0，所以 缩写式简化式 1-5 价线式 HH CHCHCHCHCHCHHCCHCCCHHC 222332 HHHHHH HCCHCCCHCHCHCHCHCHCHCH33 33 HHHHHHCHHCHCH22 CC HHCHHCC22 HHHHHCHC 2H HCCCCHCH 22 H HH + NHCHOOH NHCH1-6 酸性次序为：H24333 习题一参考答案 2323 (6)sp1. (1) sp (2) sp (3) sp (4) sp (5) sp (5)，(7)互为同分异构体。，2. (1)(3)，(6)互为同分异构体；(2)，(4) (6)胺类 (5)醇类 (2)酚类 (3)环烷烃 (4)醛类醚类 (1)3.重叠而形”键的成键方式：成键两原子的.p轨道沿着与连接两个原子的轴垂直的方向“肩并肩4键成。键特点：电子云平面对称；与键相比，其轨道重叠程度小，对外暴露的态势大，因而键一起形成的可极化度大，在化学反应中易受到亲电试剂的进攻而发生共价键的异裂；由于总是与 键单键的相对旋转。双键或叁键，所以其成键方式必然限制 难溶于水。易溶于水；5. (1) (2) (5)(5) (4) (6)H6.C6 6FHC7.2 63 1 . 8Br Cl (3)(2) (1)COCH HHCH CHCl33HH OO N (6)(4)CH(5) C HHC52HCHH OH3 链 烃第三章 开 问题三参考答案 (2) 2,2,4,9-四甲基癸烷?-1 (1) 3,3-二甲基己烷 CH3 CH CH(CHCH)CH (CH)CHCHCHCHCHCHCH 3-2 3333322223224甲基戊烷2-甲基戊烷 3- 己烷CH3 CHCHCHCH33CHCCHCH 323 CHCHCH333二甲基丁烷 2,2-二甲基丁烷2,3- Cl CHClCHCHCHCl ClCHCH ClCHCHCCH ClCl ClCCHCHCHCH 3-3323232322222 ClClCl 庚烯 (2) 4,6-二甲基-3-3-4 (1) 2,4,4-三甲基-1-戊烯 己烯有顺反异构：3-5 2-CHCHCHHHCCHCHCH 3332222CCCC 己烯(E)-2-己烯(Z)-2-HHHCH3 CH3 HIHIHCHCHCCHCCCHCH(CH)CICHC(CH) 3-6 523 523233322 CHI3 )CCH(CHCHCH 3-7 233 CH3 加成：1,3-戊二烯同溴化氢主要发生1,43-8 在较高温度和极性溶剂条件下，HBr CHCHCHCHCHCHCHCHCHCH 3323 Cl OH 3-9 习题三参考答案 -3- (3) 2,4-二甲基乙基戊烷1. (1) 2-甲基-4,5-二乙基庚烷 (2) 3-甲基戊烷 -3-庚烯甲基-3-己烯 (6) (Z)-3,5-二甲基己烯顺(4) ()-3-甲基-3- (5)Z-3- 三甲基-3-庚炔-1- (8) 3-(7) 2,3-己二烯甲基-2-乙基丁烯 (9) 2,5,6- 炔庚烯甲基戊二炔甲基丁炔银(10)1- (11)3-1,4- (12) 3-1-5-2. 2 CH3 (1)CH)CHCHCHCH(CH )(2) (CHCHCHCHCH3242332232 HC52CHCH33 )CHC CH(CH(3) (CH)CHCH C(CH)CH(4) CH223333322 HC52CHH3(6)C C)CHC CH(CHCH(5) (CH)32332 CHCHCHH322HC52CHCHCH CHC C C CCH(CH(8) (CH)323(7) 2233C CHCH3CHHHC3CH5225(9) C C CHCH(10) C C2C CCHCHCH333HH 3. Cl ClClClClCl ClCl 4.HCCHHCH22553(1)C CC C HHCH H 3 戊烯 ()-2-E ()-2-Z戊烯CHHCCHHC2552352(3) C CC C HCHHCH3 52 甲基-3-E)-3-甲基)-3-3-己烯己烯 ( (ZCHCHHCCHCHCH(4)25 2552322C CC C CHHCCHCHCHCH3523322 (E-3-)-3-庚烯庚烯甲基-4-乙基-3-)-3- (Z甲基-4-乙基HHHC)CHCH(CH(5)52 223C CC C CHHCHC)CHCH(CH3352 223 甲基-3-己烯乙基乙基Z()-5-甲基-3-2-己烯 (-2-E)-5-HCHCHCH(6)333 C CC CCHHCH CHCH CH3 2 2 甲基-1,3-戊二烯 ()3- (Z甲基-1,3-戊二烯E)3-5. (2)(1) 乙基戊烷 2,3-二甲基-3- 2,3,3-三甲基戊烷 (3)(5)(4) 2,3-二甲基-1- 戊烯 (6) 6-甲基-5-乙基-2-庚炔 3 CH C C CHCH(8) CH 322(7) CHCH3 炔 己烯2,3-二乙基-1-4-3(6) 6. (1)和(3) (2)和(4) (5)和7. BrBrClCl HHBrH (1) (2) (3)HBrHHHHHHBrBr 8. 1- 3-庚烯 2-庚烯甲基-1-己烯庚烯 2- 己烯甲基3-1-己烯 4-甲基-1-己烯 5-甲基甲基-2-1-己烯 2- 2-甲基-3-3-甲基-2-己烯己烯 4-甲基-2-己烯 5-甲基-2-己烯 -1-戊烯戊烯 3,5- 3-甲基二甲基-3-己烯 2,3-二甲基-1-戊烯 2,4-二甲基-1- -1-戊烯 2,3-二甲基-2- 3,3-二甲基-1-戊烯 2-乙基-1-戊烯 3-戊烯乙基 丁烯-2-乙基-1-乙基戊烯 3,4-二甲基-2-戊烯 3-2-戊烯 3-甲基二甲基 2,4-2- 碳胳异构 (2) 顺反异构 (3) 9. (1) 官能团位置异构 碳胳异构碳胳异构 (6) (4) 官能团异构 (5) HC10. 该化合物的分子式为30 1411. CH)CCH(1) CHCHCHCHCH (2) (CH 33233222 BrBrCH3 )(3) (CH)CCH(CHH(4) CHCHCC23235322 BrBr 12. CH(1)(CH)CCHCHCHCHCH(2) CHCHCH (3) CH33223322233 ClOH CH3CHCHCHCH(5) CHCHCHCH COOH + (4) CH33323C O3 CHOHOSOH33O CHCCH (7)CHCHCBrCHCH(6) CH332232324 Br Br C CHCH(8) (CH)CCH CH) + (CH232322 CH CH2CHO ) n(9) ( CHC CHCH(10) + C ) n ( CH 222 ClCl CH) C(CH)CH CHCH CHCHCH 13. (CH4 233323432烷烃的卤代反应机理为自由基取代反应。对反应物来说，每取代一个氢原子包括两个基元反应，即键均裂生成自由基中间体，为反应定速步骤，H共价键的断裂和形成分两步完成。其中第一步涉及C共价键的均裂所需活化能越小，整个取代反应速率就越快，相应的烷烃反应活性也就越大。而共价键的均裂所需活化能越小，生成的自由基中间体相对稳定性就越大，所以可以用中间体稳定性的大小判断相 键均裂的活性。CH应，所以有上述反应活性次序，而且在前两个 CH因为自由基相对稳定性次序为：3 2 1 3 H键首先断裂。化合物中，红色标记的C (4) 即：14. (5) (3) (2) (1) +HCHCHCHCCHCHCH=CHC (CHHCH (CH)C CHCHC)HCH 2 323323323223215. 有机层 (1) 正己烷正己烷 SO4H浓2 酸层 硫酸酯己烯 3- (2) 液相 庚烯3-庚烯 3- + )Ag(NH 23 固相1-己炔 1-己炔银 16. (1) 1-戊烯 溴褪色+ Ag(NH) 23Br/CCl 1-戊炔 灰白色 溴褪色 4 2 避光,室温 戊 烷 1-丁炔 灰白色 (2) +Ag(NH) 23 2-丁炔 溴褪色 Br/CCl 4 2 避光,室温 丁 烷 (3) 1,3-丁二烯 溴褪色 + )Ag(NH 23Br/CCl 灰白色 1-己炔 溴褪色 42 2,3-二甲基丁烷 17. CuCl,NHCl 422 (1)HC CH + HC CHCH C CH CH 2+HH,NiCHCHCHCH2 3322200300 OH2CH CH(2) CHO CHOHCHCH 32,HgSOSOH 442 Ni(CN),NiH22 (3)4CH CH 200300, 1. 5MPa80 -120 HCl(4) CH CHCH CHCl 25 C CHCHCHCHCHCH CCH19. 18. C CHCHCH 222332233 CHCHCH333 20. A21B . O(8)CHC(7)CAgCCHCH3 23Cl (9)CHCCHCHCHCHCCH,332 2 ClCHClClCH22COOCH3(10)COOCH 3?HKMnO/?4CH=CHCH-CHCOOH 10（1）233CH CHCBrCH+HBr（2mol） （2）CH-C3 233Br)ol1mHBr(?2CHCHC=CH-C）CHCBrCHBr （3-CH322323 Br 11(CH)CHCHCCH 22312（1）CHCH=CH-CH=CHCH （2）CHCHBrCHBrCHBrCHBrCH3 333(HC)CCHCHCHCCHCHCHCCHCH 13. 2222232 CHCH 23第四章 环 烃 问题四参考答案 4-1 二环4.3.0壬烷 螺4.5癸烷 4-2 2-戊烯 溴褪色 Br/CCl4 2 环戊烷 避光室温, CHCH3 CH3 4-3 3CH3反式稳定性大 4-4 苯的邻位二取代物无异构体 苯的化学特性是：难加成、难氧化、易发生苯环上氢原子被取代的反应，即易发生苯环体系保持不变的反应。因而其结构不应当是Kelul式所表示的 1,3,5-环己三烯。 -1）比环己烯氢化热的三倍（3mol119.3 苯环具有特殊的安定性：苯的氢化热（208.5 kJ -1 -1kJ mol=357.9 kJ mol ）低得多。 由此可知，凯库勒结构式不能代表苯的真实结构。 6 CHCHCH333CHClCH 3SOHClCH3 423 4-5 AlCl无水AlCl无水33HSOHSO33CHCOOH3+OHCH+/HKMnOCOOH334 RCOOHOH 4-6 有芳香性的是： 4-7 习题四参考答案 -1-丁烯-2-二甲基异丙基环丙烷 (3) 3-甲基-1-环己基1. (1) 2,3-二甲基环戊烷 (2) 1,1- -2-氯苯）氯甲苯（或：4-甲基-1-硝基(4) 4-苯基-1,3-戊二烯 (5) 4-3-硝基 苯基己烷-4-氯-2-萘磺酸 (7) 2,4-二甲基(6) 5- 2. (1) (2) (3)C(CHCH333H CHCHCHCHCH (4) (5) (6)CHCHCHCHCH332 33 HCCHHC53656HBrHSO3(7) (8)CH3 3. C (1) (2) (3) (4)H 3 Br - 反- 反顺- 4. Cl(2)(1)CH(CH)C(CH(3)Br ClCl2332+ CHBr3ClNO2Br(4) (5)HCBr+HCCOOHCH52523(7)(6)COCHCHCOOH)(CHC3333 AlCl / (8) 1molCl h , 无水/苯3 2 7 CHNHCOCH33NO2(9) (10) HSOCH33 5. COCH CHCl CHH(1) COCH CH3666665553OHCHNONO322 (2)NO2CHOCOOHOH (3)COOHCOOHCHCH33(4)CHCHCOOH33 6. (1) 苯 黄色油状液体 混酸， /CClBr 环己烷 4 2 避光室温, 溴褪色 1,3-环己二烯 (2) 1-己烯 溴褪色 + Ag(NH)23 /CClBr 1-己炔 灰白色 溴褪色 4 2 避光室温, 烷己 (3) 2-戊烯 紫色退去溴褪色 KMnO4 /CClBr 1,1-二甲基环丙烷 + 溴褪色4 2 H 避光室温, 环戊烷 (4) 甲基环己烯3- 溴褪色 甲苯/CClBr 紫色退去4 2 KMnO 避光室温,4 甲基环己烷 + H 有芳香性 7. (2)Br CH CHCH CH 或CHCHCHC.CHCHCHCH CHCH A. B.8.333323332 CHCH33 9. 10. 8 ClCl SOH Cl 422(1) FeCl3HSO3CHCOOHCOOH3 ClCH+Br/HKMnO324(2) AlCl无水Fe3BrCHCOOCHCOOH3CH33 OHCH+ClCH/HKMnO混酸1.334(3) SOHAlCl无水42分离2.3NONONO222 ClCHClCH 223CHCHCH 223AlCl无水AlCl无水33OCH思路1COOH +2H 甲基上的氢原子易被氧化，控制反应条件可使反应停留在甲基被氧化阶段，但最好用 其它方法。例如： 者为超出教学大纲范围）2* 思路镉酰氯氧化反应（带*NO)1.Ag(NH CrOCl 33222 CHOCOOHCHCH 22+O H2.H 2 见第六章思路3 ClCH2 /FeBr/AlCl23Br CHCH 22Mg1.CO2COOH MgBrCHCH 22O2.H乙醚 2CHCHCHCH3CH)CH(CH322323 11. B. C. A. 或 CHCH33CHCH32 12. 旋光异构第五章 问题五参考答案 -?5.?220?5?59. D5.250?c?l?42.2 代表图(3) ?-2(B)4-5中乳酸的构型。 HHOHCHOHCH22ClBrBrCl 5-3OCHHHCHO 33CHCHCHCH3333 S- R- S- R-9 习题五参考答案 1）旋光性：使偏振光振动平面发生旋转的性质。1.（ 2）比旋光度：一定波长和一定温度下，测得单位浓度、单位盛液管长度某物质的旋光度。（ ）手性：实物和镜像不能完全重合的特征。（3 子。 团的饱和碳原有（4）手性碳原子：连不相同的四个原子或基 （5）外消旋体：一对对映体的等量混合物。 （6）对映体：两种不同构型的分子互为实物和镜像不能重合的关系在有机化学反应中，如果有产生几种立体异构体的可能性，而以其中一种立7）立体选择性反应 （ 体异构体为主要产物。的立体选择性反应，即在有机化学反应中，从一种构型的）立体专一性反应；选择性为100（8 反应物只得到一种构型的产物；或指在反应机理上具有特定立体方向性的反应。 (4) (5) (6) 2. (1) (2) (3) S)-2-氯-3-溴戊烷)-2- 3 .(1) (S)-3-羟基-2-溴丙醛 (2) (R氯环己酮 (3) (2S,3 ,3S) -1,3-二甲基环己烷或 (4) (顺)-1,3-二甲基环己烷 (1RCHCHCH333ClCHHHClBrH3 4. (1)(2) (3)CH(4)HBrH2BrHCH H3BrCH3CH3HC 52 无有 (3)有 (4)5. (1)无 (2)分子内部无对称因(3)分子内部有对称面，所以分子无手性，对应的化合物无旋光活性。(2)和(1)和(4) 素，所以分子有手性，对应的化合物就有旋光活性。 -2-1,2-二苯基溴乙醇：四种 6.（1）HOHHHOHHHOOH BrHBrBrHBrHH)S) (1R,2RS (1S,2R) (1R,2) (1S,2 二氯环戊烷：三种2）1,2-（ ClCl 211221ClClClCl)SR,2R,2R) (1S,2S) (1(1 表示，比较其所连四个基为假手性碳原子（用r/s（3）* 2,3,4-三溴戊烷：该题超出大纲范围，C-3 的原子或基团优先于构型为S团大小时，构型为R的原子或基团）。 四种（一对对映异构体，两个内消旋体）CHCHCHCH33332222HHBrHHBrBrBr333 H3BrH BrBrHHBr444Br4HBrHHBrBrHCHCHCCH333 3) SrR）,4,32 RR（）,42 （SS 2,4）（SsR (2,3,4 ）四种（410 HHCHCH33 CHCHHH33CCCCCCCHC HHH OHHOHHHHOHHOCHCHCH3CH333) ,3ER(2R,3Z) (2S,3E) (2,3E) (2S ?8.?1820?266.? D1?20?5c?l.678 7. CHOO3 (A) (B)8. * CH C HH CCHCH 22 烃第六章 卤 代 参考答案问题六 CBrBr (CH)CHCHCHCHBr CHCHCH (CH)CHCHCH 6-1322323332322 Br 仲 伯叔 伯 1,1-二甲基-1-甲基 1-溴丁烷 2-溴丁烷 2-3-溴乙烷溴丙烷CHCHCH333 BrCH2Br 6-2 BrBr 2-溴甲苯 苄基溴溴甲苯 溴甲苯3- 4- 氯仿溶液在上层，因为氯仿的相对密度大于水。6-3 ，而共价键的断裂活性顺序与I6-4 因为卤代烃中碳卤键的可极化度顺序为CClCBrC 键的可极化度顺序一致，所以在进行S反应时，反应活性顺序与键的极性顺序相反。NCHCl CHCCH CHCHCHCHCH ClCHCHCH (CHCCH) 6-52223323222 ClCl乙烯型 乙烯型 烯丙基型 隔离型氯丙烯氯 2-1-丁烯 3-氯-1-丁烯 4-1- 2-甲基氯-1-丁烯 ClCHCHHlHCCHCHC23323 CCCC HHClCHHClCH22烯丙基型烯丙基型 烯丙基型 丁烯-2-丁烯 (E)-1-氯-2-3-2-甲基氯丙烯 (Z)-1-氯CHCHClCH333CCCCClHCHH3乙烯型 乙烯型 (Z)-2-氯-2-丁烯 (E)-2-氯-2-丁烯 参考答案习题六 戊炔氯-2-2-甲基溴戊烷 (2) 4-甲基-5-1. (1) 3- -4-溴环己烷(3) 3-溴环戊烯 (4) 1-氯 -1-丁烯-1- (6) 2-溴环己烷甲基-3-苯基溴-3-(5) 1-叔丁基 苄基溴丁二烯溴苯基(7) 1-3-1,3- (8) 11 O(1)CCHC CH C2.CHBrCHCHBr CHH 32255252CN(CH(4)NCCH)(3)CHCHCH CHCHCHOCH(2)ClCH CHCH 2253224632 )C(CH33 (6)CHH(5)C)C(CHCHCH+26533265 + AgBrHCHONO(8) CCH CHCHOC + CHH(CH)(7) 2526 2233523. CH) CHBrCH(1)CH(CH白 2 232 室温/AgNO乙醇,CHBr )CH CH(CH3332 乙醇,AgNO/3 CHCH CHCHBrCHCH 2322 Cl 白 ,室温AgNO/乙醇(2)3 , 黄丙醛 二硝基苯肼2,4- 黄(2) 砖红色甲醛 本尼迪试剂 丙醛 砖红色 斐林试剂 砖红色 苯甲醛 苯乙醛 Ag苯乙酮 托伦试剂 黄 1-苯基-1-丙酮 - I/OH22 AgNO/乙醇3 白 Cl Cl 丙酮丙醇 - I/OH 黄2 黄 异丙醇 白 -3-氯丙烷氯丙烷1-苯基苯基-1-氯丙烷1-苯基-2- 4. (1) 1-CHCH33 (2)CH BrCHCHC BrCHCHBrCHCHCHCH 2233 2232 CH 31 2 (4) S5. (1) S2 (2) S1 (3) SNNNN ，产物双键碳上所连的取代基越多，稳定性越强。主要产物为(2)6. CHCHCH)(B) (CH CHCCH(A) (CH)7. 3233322 II CHCH CH8.(A) CHCH CHCH (B) CH 22333C CH (D) CHCH(C) CHC CCH 2333 醇、酚、醚第七章 问题七参考答案 醇-1,6-庚二烯-4- (2) 1-(4-氯苯基)乙醇 (3) 4-苯基戊醇7-1 (1) 4-甲基-1- 作干燥剂除去乙醇中的水分。CaCl能与乙醇生成醇合物，所以不能用CaCl 7-2 因为22键，所以醇羟基是一个很难离去的基团，要在酸催XC醇中COH键的可极化度小于卤代烃中的 7-3 +H化下使醇氧质子化，形成盐，从而促使碳氧键异裂，并以水的形式离去，所以醇的消除反应基本上是位氢原子酸 - -位氢原子虽然比-催化下的E1机理： 生成碳正离子后，只能消去 位氢原子得到烯烃。位氢原-位上有多个强吸电子且容易离去基团的多卤代烷（最好不存在 性大，但仍属于弱酸，只有 位氢原子，再消去卤素，得到瞬时存在而不能分离的活性中间体。子），在强碱存在下才能先消去 -三硝基苯酚与大多数的酚不同，其2,4,6-2,4-二硝基苯酚和 7-4 由于硝基是极强的致钝间位定位基，所以 酸性比碳酸强，所以能溶于碳酸氢钠水溶液。键异OCH，空间位阻小反应活性大的27-5 得到的仲丁醇构型与原料相同。因为该反应机理为S3N 的断裂，所以仲丁醇构型构型不变。)CHO裂，生成溴甲烷，不涉及CH(CHCH323 参考答案习题七 12 (6) 1-丙醇苯基 (4) 4-2-戊醇 (5) 2-溴-1-戊烯1. (1) 3-甲基-3-1-醇 (2) 2-甲基苯酚 (3) 2,5-庚二醇 -1-萘酚 (8) 3-甲氧基苯甲 (9) 1,2-二乙氧基乙烷（乙二醇二乙醚）苯基乙醇 (7) 2-硝基 分子内分子内 (5) 4. (1) 分子间 (2) (3) 分子间 (4) 分子间 (7) (6) 分子内 (8) 第八章 醛、酮、醌 问题八 参考答案CHO(CH)CHCHCHCHCHO CHCHCHO(CH)CHCHOCHCH 8-132232232323 CH3二甲基丙醛 2,2-戊醛 2-甲基丁醛 3-甲基丁醛OOOCHCHCCHCHCHCCHCHCHCHCCH(CH)32223332332丁酮甲基-2-戊酮 3-戊酮 3-2- 溶液，己醛产生白色沉淀，过滤，酸水解，洗涤，干燥，蒸馏，得纯净己醛。加饱和NaHSO 8-2 3NOHOHHN2 CCHCHCH 332OHNNHC56NHNHCH265CCHCHCH 8-3CCHCHCH323332OOCNNHNHHNHCNNH22 2 CCHCHCH323 COCH CHCH(OH)CHCH CHCH能发生碘仿反应的化合物： 8-4 323233 CH(OH)CH C CHHCOCHCOCHCHCOCH CH3263536352 习题八参考答案 甲基1. (1) 3-甲基戊醛 (2) (Z)-3-1,4-3-戊烯-2-酮 (3) 2-甲基苯醌) -2-(4) 4-甲基羟基苯甲醛 (5) 丙酮缩二乙醇(或2,2-二乙氧基丙烷 (6) 2-甲基-3-异丙基-1,4-萘醌丁酮 (7) 3-(4-甲基苯基)-2-CHO3O CCHCHNNH C NH(2)CCH (1) 2.232 3O(3)CH CHCH NNH CHHCCCl(4)33 OCHO3CHO (7)(5)(6)CHCHC CHCH332OH O OHC O3HC NC(10)(9)HSO(8) 3OHCHH3CH CH 2O 13 OHOH (1) 3.CNCOOHOHOMgBrO CH2CHCHCH (3)(2)CHCHCHCHCHCHCHCCHC 23 33322223CH 2OCHCH33OHCHCH33 CH C CHOCH CH CHO(4) OH(5)CH+ HCOOHC 23OHOH (6)CH(7)CH CHCHCHCHCHCHCH CHCHCH32332332 COO + CHI(9) CHCH CHN OH(8)332 4.*无机试剂和一个碳的有机试剂任选（溶剂例外）SOHNaOH稀 Cu42(1)C CHH CHCHOCH CHCHOCH OHCHCH 22 3 323OH2HBrHNi , HSO CHCHCHCH422CH CHCHCHOHCHCHCHCH323 33 2232 或Br SOH Cu42C CHH CHOCHOHCHCH 22 323OHOH2 HBr干醚CHCHCHCH 323Mg+O/HH2MgBrCHCHBrCHCH 23 23PBr3干醚Br CHCHCHCH 323 ClCH CHClCHCl 3MgClCH3Mg(2)22 2AlCl无水光照3干醚 CHOOHCHClCHCuOH222干醚 NaOH+O/HH 2OHO OCHCH CCH 22+H SOClMg2MgClCHCHCHCHClCHCH (3)OHCHCHCH 232223232干醚 OHCu MgClCHCHCH 干醚/ 232CHOCHCHCHCHCHCHCHCH23 32223+O/HH2OKMnO4CHCCHCHCHCH 32232+H OH + O/HHOHOHO+2O/HHHCN (4)2O T,PCNCOOH+H (1)用(5) 的中间产物和最终产物合成14 干醚 干醚CHO/ CH CHCHCHCH3 CHCHCHCHCH CHCHCHCH332 333322 Mg+O/HH 2BrCHMgBrOH3SOH42CHCHCH CHCH 332 CH 3 ；5. 能发生碘仿反应的是：(2) (4) (5) (8) (10) NaHSO能与加成的是：(1) (6) (8) (9) (10)；3 能被斐林试剂氧化的是：(1) (6) (8) (9) ； 。能与羟胺生成肟的是：(1) (5) (6) (7) (8) (9) (10) OOOCCCH)(CH CCHCH (1)ClCHCHOCHOCH 6.323332 (2)CHO CHO NOCHCHO 23OCHCHO 3 7. (1) (3) 蒸馏 /乙醚环己醇 环己醇8. 液相 环己醇 NaHSO饱和3 -羟基磺酸钠 环己酮乙醚O H 2固相 环己酮+ H OHO CCHCH CHCH9. CCHCH：BCHCH A： CH：CHC CHCHC333232323CHCHCH333OCCH：ECHDCHCHO CH 323315 NOHONOHH2)CCH(CH)CHCHCHCHCCH(CH 23223233OHO /NiH2)CHCHCHCH(CH)CCH(CHCHCH2332 2233OH SOH42)CHCHC(CHCH)CHCHCHCH(CH 23322323 CHKMnO34CHO + CHCHCCHCHCH)C(CHO 222333+HCH3CHI3COONa + CHICOCH 33NaOHCH3+)Ag(NH23CHO CHCOOCHCHCH 2322O CH 2 ： 10. ACHCHOH B：CHCHOHOCHCH：C3223O CH2 CHO2 +OH 3CHCHOH CHO +HOCHCHCH 3223CHO2 HOAc HCHNNHCCHNHNHCHCHO + CH 5362536I2HCOONa + CHICHOCH 33NaOH斐林试剂COONaCHCHOCH 33KMnO4OH CHHOCHO + 2H2CO 2222+H 羧酸、羧酸衍生物和取代酸第九章参考答案问题九 COOHCOOHCOOHCOOH 9-1 CHBrNHOCH323 SOClMg2OHCHCH 9-2MgClCHCHClCHCH23 O1.Et2233 2OEt2 SOH/AgO422+CHCHO2.H 223OT, PClKMnO24CHCOOHCHCH COOHCHCHCHCHCHCHCHOH23 2222332+P少量 HCl 题中给出的四种羧酸衍生物的水解反应是双分子酰氧键断裂的亲核加成消除机理，用下列通9-3 OCY Y=Cl，OCCH，OCH， CHNH 23352式表示这四种化合物： 如果CO 基团中碳原子的正电性越强，离去基团的离去倾向越大，反应物的活性也就越大。综合诱导效应和共轭效应，CO基团中碳原子的正电性和离去基团的离去倾向次序为：乙酰氯乙酸酐乙酸乙酯乙酰胺，所以水解反应的活性次序为：乙酰氯乙酸酐乙酸乙酯乙酰胺。 16 NH+OHNaOBr33 CHCHCHCHCONHNHCOOHCHCHCNCHCH 9-4 2332222233NaOH OCl1.TollensNaOH2CCOOH CHCHCOOHCHCHCOOHCHCHCOOHCH 9-5 33233 OH+O少量P2.H 23OHCl 参考答案习题九 氯-3-溴丙烯酸 (3) (E)-2-乙基-3-己二烯酸1. (1) 2,5-二甲基庚酸 (2) (2E, 4E)-2,4- 乙酸)羟甲基苯甲酸 (5) 2,3-环氧丁酸 (6) 2-(2,4-二氯苯氧基(4) 3-) 乙酸-2-羧基苯酯乙酰水杨酸 (,2(7) (1SS)-1,2-环丙基二甲酸 (8) 环己基丁酸 (10) 3-甲基-4-(9) 甲酸苯甲酯（甲酸苄酯） 羟基 (12) N-1-萘乙酸(11) 5-甲基氨基甲酸苯酯CHCH33 (1) 2. COOH(2)HOOCCH CHCOOHCHCH 23COOHCOOHH(3)(4)BrHC CHOOCHCH3CHO3C O(6)(5)COOH COHOOOO(8)CHC O C(CH)CH(CH )CHCH(CH)C OCH(CH(7) 322232 23322 NOOO2OC BrCH(9)(10)2 OOOOC NHHOOC(CH)(12)OCCHCCOCHCH(11)H 2243322 醋酸 碳酸苯酚 3(1) 三氯乙酸 CHCOOHCHCHCOOHCHCHCH (2)CHCOOHCHCOOH3333 IBrFClCOOH CHCHCHCOOHCHCHCHCHCOOHCHCHC