第十章-醛和酮PPT课件

.,1,第十章醛和酮,本章重点：掌握醛、酮的结构和命名；掌握醛、酮的波谱性质、化学性质。,英文词汇：aldehyde,ketone,carbonylgroup,nucleophilicaddition,aldolcondensation.,.,2,醛aldehyde酮ketone,通式：,除HCHO外，一边连H，一边连R。,两边连R。,.,3,第一节醛、酮的分类和命名,脂肪族醛、酮C=O与脂肪烃基相连芳香族醛、酮C=O至少有一端与苯环相连,酮基一端连甲基甲基酮,脂肪族甲基酮,芳香族甲基酮,.,4,命名：,脂肪族醛、酮:,3-甲基-3-丁烯醛,2,4,5-三甲基-3-己酮,芳香族醛、酮：,苯甲醛,苯乙酮,（-methyl-3-butenal）,2,4,5-trimethyl-3-hexanone,phenylmethanal,acetophenone,.,5,第二节醛、酮的结构及波谱性质,一、羰基的结构carbonylgroup,甲醛HCHO,C、O均为sp2杂化，成键原子在同一平面。C、O未杂化p轨道平行重叠，形成键。,电负性OC，电子云偏向O原子。,具有极性，性质不同于烯烃。,sp2,sp2-sp2,.,6,二、波谱性质,羰基（C=O）的IR：16901760cm-1（强），C=O27002850cm-1（双峰），O=C-H,1HNMR：910ppm，-CHO23ppm，-CH2-CHO,.,7,第三节醛、酮的化学性质,一、亲核加成反应nucleophilicaddition,亲核加成反应的难易：亲核试剂亲核性强弱亲核性越强，越易反应。醛、酮结构C=O所连R基越多，+I效应，羰基C+；同时空间位阻。不利于亲核反应。,机理：,醛比酮活泼。,.,8,1.加HCN醛、脂肪族甲基酮和少于8C环酮,加OH-，CN-，加快反应速度。（亲核性）,（多一个C）,.,9,2.加R-OH和H2O,酮较难反应。但与二元醇可生成环状缩酮。,加醇：,缩醛、缩酮OH-中稳定，遇H+分解，在有机合成可用于保护醛基、酮基。,.,10,羟基醛可发生分子内反应：,硫醇比相应的醇活泼，加成能力更强。,.,11,加H2O：,产物不稳定，易分解为原来醛、酮。,羰基与-I基团相连，可生成稳定水合物。,氨基酸显色剂,.,12,3.加Grignard试剂,醛、酮均可反应，但产物不同。（R-MgX具有亲核性）,+,-,该反应在有机合成中可制备各类醇，同时碳链增长。,.,13,练习：如要制备2-甲基-2-丁醇，可用何种羰基化合物和格氏试剂？,.,14,4.加氨衍生物,醛、酮都可反应。,羰基试剂,2,4-二硝基苯肼最常用，产物为橙黄色。,.,15,二、a-碳及其氢的反应,p-共轭，稳定,亲核试剂,.,16,1.醇醛缩合aldolcondensation,有机合成中增长碳链的重要方法。,凡具有-H的醛都能发生反应。,.,17,完成转变：,练习：,.,18,2.卤代反应,含-H的醛、酮都可反应。,OH-中分解,卤仿,常用I2/NaOH作为反应试剂，产物为淡黄色CHI3碘仿反应,.,19,问题10-7：P192,.,20,三、氧化和还原反应,1.氧化反应,醛易被氧化，而酮难氧化。,Tollens试剂鉴别醛和酮,Fehling试剂鉴别脂肪醛和芳香醛,.,21,2.还原反应,醛和酮都可以被还原。,不同的还原剂H，可有不同的产物：,(1)H2/Ni或Pt，无选择性，C=C和C=O都被还原。,.,22,(2)LiAlH4、NaBH4，有选择性，只还原C=O，保留C=C。,(3)Zn-Hg/HCl（Clemmensen还原法）：C=O还原为CH2。,.,23,HCN,ROH和H2O醛比酮更易反应。,Grignard试剂醛、酮反应产物不同。,H2N-G2,4-二硝基苯肼用于鉴别。,醇醛缩合只有醛反应。,碘仿反应甲基酮、乙醛、反应。,醛与Tollens、Fehling试剂反应。,H2/Ni、LiAlH4orNaBH4、Zn-Hg/HCl还原，产物不同。,结构：羰基C=O为极性基团。性质：1.亲核加成2.H反应3.氧化反应还原反应,小结：,.,24,完成转变：,.,25,练习：鉴别,作业：P1973(与丙酮反应),8,9/(1)(3),12,13/(1)(3)。翻译P16最后一段“Ifwetakethesamecarbonatom”P17最后二段Aldolre