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陶瓷工艺学第五章釉料的组成,主讲人:于岩吴任平,要目,5.1釉及其作用5.2釉的分类5.3制釉原料5.4釉料组成表示法5.5釉配方确定的依据5.6釉料配方计算习题,5.1釉及其作用,釉的概念:附着在陶瓷坯体表面的一种玻璃或玻璃与晶体的连续粘着层。釉的作用:(1)装饰:提高艺术、欣赏价值。(2)改善制品的各种性能:化学稳定性、防污性(平滑、表面积减小)力学性能、电学性能、抗菌性能等等。,五彩缤纷的外衣釉,什么是釉汉字中的“釉”,其含义是指有油状的光泽,所以古代用“油”字表示陶瓷制品表面的光泽,但又因为“油”字这个字代表食物,后人经过种种考虑,修改结果就取表示光彩的“采”合成为“釉”。陶瓷制品表面多半穿着一件光滑、平滑、漂亮的外衣,“赤膊上阵”的很少。这件五彩缤纷的外衣就是我们所要介绍的”釉“。,五彩缤纷的外衣釉,五彩缤纷的外衣釉,五彩缤纷的外衣釉,五彩缤纷的外衣釉,五彩缤纷的外衣釉,五彩缤纷的外衣釉,五彩缤纷的外衣釉,五彩缤纷的外衣釉,五彩缤纷的外衣釉,五彩缤纷的外衣釉,五彩缤纷的外衣釉,五彩缤纷的外衣釉,五彩缤纷的外衣釉,五彩缤纷的外衣釉,五彩缤纷的外衣釉,五彩缤纷的外衣釉,五彩缤纷的外衣釉,五彩缤纷的外衣釉,五彩缤纷的外衣釉,五彩缤纷的外衣釉,五彩缤纷的外衣釉,五彩缤纷的外衣釉,五彩缤纷的外衣釉,五彩缤纷的外衣釉,五彩缤纷的外衣釉,五彩缤纷的外衣釉,五彩缤纷的外衣釉,五彩缤纷的外衣釉,五彩缤纷的外衣釉,五彩缤纷的外衣釉,什么是釉什么是釉?釉的本质是什么?。这些问题却不是每一个人都能回答出来的,它是“陶瓷“这门学科所要回答和解决的问题。“釉“的配制与烧成,是一门很神秘、很具挑战性的学问,古代的许多名窑、名瓷都是以独特的釉来命名的:祭红、郎窑红,美人醉、唐三彩、兔毫、油滴、窑变花釉、。万变不如其宗,我们可以用一句简要的话进行概括:釉是熔融在陶瓷制品表面上一层很薄的、均匀的玻璃质薄层。,五彩缤纷的外衣釉,施釉的作用光滑、明亮、美观不透水、不透气易洗涤、耐污染提高陶瓷的其他各种性能(强度、耐热、电性能),五彩缤纷的外衣釉,陶瓷制品对釉的基本要求有均匀的、光润的、有玻璃光泽的表面(特殊效果的釉除外)不可发生开裂或剥落现象(特殊效果的裂纹釉除外)高温流动性好,釉面易于平滑耐酸碱腐蚀其他特殊要求,五彩缤纷的外衣釉,釉的种类按釉的组成:石灰釉、长石釉、铅釉、硼釉按坯体类型:瓷器釉、陶器釉、炻器釉按烧成温度:低温釉(1250)按釉面特征:透明、乳浊、颜色、无光、结晶、裂纹、花釉、变色釉。,五彩缤纷的外衣釉,颜色釉装饰颜色釉装饰源于陶器,在商代便有了青黄釉陶器出现,到汉末晋初年间就有青釉瓷器了。唐代的唐三彩,宋代的影青、粉青、钧红、黑釉等闻名于世,经明清发展成颜色釉。颜色釉多以金属氧化物的天然矿石为着色剂配制而成,如铁、铜、锰、钛、铬、锌、钻、锑等。它有高温、中温和低温之分。高温色釉以景德镇和河南禹县的色釉瓷为代表,采用还原焰烧成,烧成温度为1320左右;中温色釉以河北邯郸、山东淄博、江苏宜兴的色釉为代表,采用氧化焰烧成,温度在1200左右。,五彩缤纷的外衣釉,颜色釉装饰颜色釉色彩丰富,光泽莹嫩,具有独特的装饰艺术效果。特别是一些名贵的釉色,如景德镇的祭红、美人醉,建窑的鹧鸪斑、兔毫、油滴色釉,异常难得。其装饰形式广泛,可作器皿表面的色釉装饰,如景德镇的钧红、郎红、祭红、祭蓝、茶叶末、美人醉、窑变花釉等,可用一些流动性小的颜色制作较细腻的装饰;还可用几种不同的色釉作绘画装饰,利用高温色釉在高温下流淌性大的特点,流淌出自然的山水风景,有自然天成之妙。,釉的特点,大多数釉是玻璃体,具有普通玻璃的物理化学性质。,釉与玻璃的不同点,釉层中含有气泡和晶体。釉化学组成中氧化铝的较玻璃高。釉的熔融温度范围较宽。,产生差异的原因,配方不同。烧成制度不同。釉与坯体之间的扩散和反应。,5.1釉及其作用,釉与玻璃的不同点及产生差异的原因,5.2釉的分类,5.2.1分类方法:釉的分类按不同基准有不有的名称,一般可按坯体的种类、制造工艺、组成、性质、显微结构、用途进行分类,参见下表。我国生产中习惯以主要熔剂种类及外观特征命名釉料,如铅釉,石灰釉,长石釉,乳浊釉,无光釉,颜色釉等。,5.2.2几种常见釉举例,5.2.2.1长石釉和石灰釉,原料石英长石粘土石灰石滑石湖南建湘(长石釉)30555/10唐山某厂(石灰釉)22521214/,(1)釉式中K2O和Na2O的mol数之和不小于0.5。,(2)硬度大,光泽度较高,略带乳白色,烧成范围宽。,(3)与氧化硅含量较高的坯结合较好(南方瓷)。,(1)釉式中CaO的mol数不小于0.5。,(2)弹性好,透明度好,还原气氛易烟熏,烧成范围窄。,(3)与氧化铝含量较高的坯结合较好(北方瓷)。,5.2.2.2镁质釉及其特点,由滑石等镁质原料引入的熔剂性氧化物MgO在釉式中的含量不小于0.5mol。,(2)热膨胀系数小,不易烟熏,有利于白度和透光度的提高,烧成范围宽。,(3)对坯体的适应性强。,5.2.2.3熔块釉,低温熔块釉(添加含PbO、B2O3等强熔剂的原料)高温熔块釉(添加含ZnO、BaO、SrO等熔剂的原料),天然原料:石英、钾钠长石、粘土、滑石、石灰石、白云石、硅灰石、锂辉石、锆英石、萤石等。,制釉原料:天然原料和化工原料,化工原料:ZnO、SnO2、ZrO2、Pb3O4、BaCO3、Al2O3、SrCO3、硼砂、硼酸、铅白、密陀僧(PbO)等。,5.3制釉原料,5.4釉料组成表示法,原料石英长石粘土石灰石滑石湖南建湘(长石釉)30555/10唐山某厂(石灰釉)22521214/,氧化物重量百分组成组成SiO2Al2O3Fe2O3CaOMgOK2ONa2OZnO灼减合计Wt69.1914.630.120.793.436.321.681.501.96100,分子式、釉式、实验式、摩尔组成表示式,常,氧化物重量百分组成,5.5.1釉配方的网络化学基础5.5.2釉中各氧化物的作用5.5.3釉料配方的配制原则5.5.4釉料配方的确定5.5.5试验方案的设计,5.5釉配方确定的依据,5.5.1釉配方的网络化学基础,(一)网络形成剂(二)网络变性体(助熔剂)(三)网络中间体(四)乳浊剂(五)着色剂,5.5.1釉配方的网络化学基础,(一)网络形成剂的特征,(A)氧化物阳离子场强大(电荷数/半径平方)规律:Z/r21420能形成玻璃,(B)氧化物键强大(单键强度分解能/阳离子配位数)规律:单键强度335KJ/mol是网络形成剂,(C)氧化物化学键为极性共价键(混合键)键角易变,键长不易变。规律:离子键成份占3955能形成稳定的玻璃。,(D)熔体结构规律:阴离子聚合程度大;阴离子团对称性低;熔点粘度大的熔体易形成玻璃。,5.5.1釉配方的网络化学基础,(一)网络形成剂的特征,(A)氧化物阳离子场强大氧化物阳离子场强=阳离子电荷与其离子半径平方之比一般来说,电荷较高,离子半径较小的阳离子及其化合物是玻璃网络形成剂。如:SiO2-硅酸盐玻璃,B2O3,P2O5。各氧化物的阳离子场强参见下页表5-2。规律:Z/r21420能形成玻璃。,表5-2阳离子场强与其形成玻璃的能力,5.5.1釉配方的网络化学基础,(一)网络形成剂的特征,(B)氧化物化学键强大单键强度化合物分解能/阳离子配位数。规律:单键强度335KJ/mol是网络形成剂。单键能/熔点0.21(Rawson)易形成玻璃。网络形成氧化物单键能参见表53。,5.5.1釉配方的网络化学基础,(一)网络形成剂的特征表5-3网络形成氧化物单键能,(C)氧化物化学键为极性共价键(混合键)极性共价键离子键向共价键过渡的氧化物易形成玻璃。既具有离子键,易改变键角形成不对称变形的趋势远程无序。又具有共价键的方向性与饱和性,不易改变键角与键长的倾向远程有序键角易变,键长不易变。规律:离子键成份占3955能形成稳定的玻璃。氧化物的键性与玻璃形成能力参见表5-4。,5.5.1釉配方的网络化学基础,(一)网络形成剂的特征,(C)氧化物化学键为极性共价键(混合键)表5-4氧化物的键性与玻璃形成能力,5.5.1釉配方的网络化学基础,(一)网络形成剂的特征,(D)熔体结构熔体中阳离子团聚合程度大,形成玻璃倾向大,因高聚合的阳离子团难以位移和重排,结晶激活能大,不易组成晶体,阳离子团的对称性低,也容易形成玻璃玻璃。熔点粘度大的熔体易形成玻璃。,5.5.1釉配方的网络化学基础,(一)网络形成剂的特征,特征:单键强度Na2OK2O,Li2O在无铅釉中使用可使釉的热膨胀系数降低,光泽度高,强度和耐酸性有一定的提高。,Na2O降低弹性和抗张强度,提高热膨胀系数,光泽度差。,K2O常由钾长石引入,比钠长石熔融温度范围宽,粘度大,其他性能都优于钠长石,但用量也不能太大。,(6)ZnO少量(2左右)降低成熟温度,加宽成熟范围,改善釉的力学性能,提高釉的光泽度和白度(乳浊作用)。在结晶釉和大红釉也有重要的作用。,5.5.2釉中各氧化物的作用,(7)PbO最强的熔剂。硅酸铅玻璃折射率高,光泽度高。适量的引入与碱金属氧化物相比可以降低高温粘度,加宽熔融范围;提高强度、光泽度和弹性;降低热膨胀系数。在低温釉中大量使用釉的强度和热稳定性降低。,(8)B2O3强熔剂,降低釉的熔融温度,温度升高粘度降低大,有利于釉面的铺展,提高釉玻璃的折射率(光泽度),适量加入可以降低热膨胀系数,提高化学稳定性。过量导致釉的各种性能变差。1000C以上易挥发。,(9)BaO助熔剂,少量引入可以提高釉的光泽度和力学强度,代替CaO和ZnO能提高釉的弹性。,5.5.2釉中各氧化物的作用,(10)SrO助熔剂,具有BaO所有的优点。在改善坯釉适应性、提高釉面硬度、加宽石灰釉的烧成范围等方面都有很好作用。,(11)骨灰、瓷粉、乳浊剂、色料等骨灰可提高光泽度,促进釉料分相,提高白度。瓷粉取代长石调节釉料,可提高釉的熔融温度,降低釉的高温粘度。减少釉面针孔,提高白度。乳浊剂SnO2、TiO2、ZrO2、ZrSiO4、锑化物、磷酸盐着色剂Mn、Cr、Co、Fe、Ni、Cu、V、Pr等的氧化物、化合物或合成颜料。,5.5.2釉中各氧化物的作用,5.5.3釉料配方的配制原则,(1)满足制品对釉面的性能要求,日用瓷、墙地砖、卫生洁具、电瓷等。,(2)釉的成熟温度在坯的烧成范围之内,一次烧成釉,始熔温度应高,成熟范围应宽。避免干釉和起泡。二次烧成釉,生釉的粘附性要强。,(3)坯釉的热膨胀系数及弹性模量相适应,要求:釉坯(略小于微正釉受压应力)E釉E坯(釉有较大的弹性对机械应力、热应力的适应能力强),(4)坯釉的化学组成相适应,坯釉的化学组成一般应有一定

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