定量分析化学课件-第6章沉淀滴定法

1,第6章沉淀滴定法,6.1滴定曲线6.2Mohr法铬酸钾作指示剂6.3Volhard法铁铵矾作指示剂6.4Fajans法吸附指示剂法,2,利用沉淀反应建立的滴定方法银量法：Ag+X-=AgX可测Cl-、Br-、I-、SCN-和Ag+沉淀滴定法应用较少的主要原因是:1.沉淀不完全(Ksp不足够小)；2.沉淀的表面积大,对滴定剂的吸附现象严重；3.沉淀的组成不恒定；4.合适的指示剂少；5.达到沉淀平衡的速度慢；6.共沉淀现象严重.,3,pKsp(AgCl)=9.5(I=0.1),6.1滴定曲线,AgNO3(0.10molL-1),NaCl(0.10molL-1),4,滴定曲线,6.2,4.75,3.3,5.2,4.75,4.3,0.1molL-1,1molL-1,浓度增大10倍,突跃增加2个pAg单位,5,各类滴定曲线小结,6,滴定曲线,Ksp减小10n,突跃增加n个pAg单位.,(1molL-1),7,6.2Mohr法测定Cl-和Br-,指示剂：K2CrO4滴定剂：AgNO3(0.1molL-1),Ag+epAg+sp,即终点在化学计量点之后,(I=0.1),实验确定(5%K2CrO41mL),8,9,缺点：干扰大(生成沉淀AgmAn、Mm(CrO4)n、Mm(OH)n等）不可测I-、SCN-,优点：测Cl-、Br-直接、简单、准确.可测Ag+（如何做？）,10,6.3Volhard法,指示剂：铁铵矾FeNH4(SO4)2,11,12,标准溶液：AgNO3、NH4SCN被测物：Cl-、Br-、I-、SCN-等,Volhard返滴定法,指示剂：铁铵矾FeNH4(SO4)2,13,滴定Cl-时，到达终点后，振荡，红色退去(沉淀转化):,即:Cl-ep=160SCN-ep=1602.010-6=3.210-4(molL-1)若终点时V=60mL，则多消耗0.1molL-1NH4SCN为:,当沉淀转化达到平衡时:,14,Volhard返滴定法测Cl-时应采取的措施:,过滤除去AgCl(煮沸、凝聚、滤、洗)加硝基苯(有毒)，包住AgClc(Fe3+)=0.2molL-1以减小SCN-ep称改进的Volhard法,15,Volhard法的应用条件,酸度0.3molL-1的HNO3介质.（防止Fe3+水解,弱酸盐不干扰）测I-时应先加AgNO3，后加Fe3+.（防止Fe3+氧化I-）强氧化剂和氮的氧化物以及铜盐、汞盐都与SCN-作用，应预先除去.,16,6.4Fajans法吸附指示剂法,以Ag+滴定Cl-为例指示剂:荧光黄(fluorescein),17,Fajans法滴定Cl-(荧光黄为指示剂),18,Fajans法常用吸附指示剂,19,荧光黄,二氯荧光黄,四溴荧光黄（曙红）,20,Fajans法的应用条件,增大沉淀的比表面,加保护胶体(糊精).合适的酸度.避光滴定.胶体对指示剂的吸附能力应略低于被测离子的吸附能力.,沉淀对卤离子及指示剂的吸附能力：,21,标准溶液的配制与标定,AgNO3:（棕色瓶中保存）纯品直接配制粗配后用NaCl标液标定其浓度NaCl：工作基准或优级纯高温电炉中于550C干燥2h置于瓷坩埚中，在石棉网上用天然气灯加热NH4SCN:以AgNO3标液,Volhard法标定