二烯烃ppt课件

二烯烃和共轭体系,第一节二烯烃的分类和命名第二节共轭二烯烃的化学性质第三节二烯烃的结构第四节电子离域与共轭体系,1,第一节二烯烃的分类和命名,一、二烯烃的分类(1)隔离双键二烯烃,(2)累积双键二烯烃,(3)共轭双键二烯烃,1,4-戊二烯1,5-己二烯,丙二烯1,2-丁二烯,1,3-丁二烯2-甲基-1,3-丁二烯（异戊二烯）,2,二、二烯烃的命名（标明每个双键位置和顺反关系）,1,4-己二烯,1,2-戊二烯,2,3-二甲基-1,3-丁二烯,顺,顺-2,4-己二烯或(2Z,4Z)-2,4-己二烯,3,第二节共轭二烯烃的化学性质,一、1,4-加成反应,影响1,2-加成和1,4-加成的的因素主要有反应物的结构、试剂和溶剂的性质、产物的稳定性及温度等。,4,极性溶剂有利于1,4-加成,一般低温有利于1,2-加成,温度升高有利于1,4-加成,5,二、电环化反应,S-顺-1,3-丁二烯,环状过渡态,环丁烯,S为单键，S-顺和S-反为两种构象,反应不经过碳正离子或自由基等活性中间体,6,电环化反应的显著特点是具有高度的立体专一性。,7,三、双烯合成(Diels-Alder反应),双烯体,亲双烯体,常见双烯体和亲双烯体见p.136,-希腊字母，表示双键位置,8,双烯体含有供电基和亲双烯体具有吸电基时利于反应。,双烯体均以s-顺式参加反应，如不能形成s-顺式，则反应不能进行。,如：2,3-二叔丁基-1,3-丁二烯由于空间位阻,不能形成s-顺式构象,故不发生双烯合成反应.,象电环化和环加成这样只通过过渡态而不生成活性中间体的反应称为协同反应。,9,四、聚合反应与合成橡胶,1,3-丁二烯或2-甲基-1,3-丁二烯在Ziegler-Natta催化剂作用下,主要按1,4-加成方式进行顺式加成聚合-通称定向聚合。,10,1,3-丁二烯也可与其他不饱和化合物共聚:,11,第三节二烯烃的结构(1)丙二烯的结构,丙二烯分子是线型非平面分子,12,(2)1,3-丁二烯的结构,双键键长与乙烯（0.134nm）相近，单键键长比乙烷（0.154nm）短,可见1,3-丁二烯分子中碳碳之间的键长趋于平均化。,1,3-丁二烯分子中,碳碳单键键长0.147nm,碳碳双键键长0.134nm,13,第四节电子离域与共轭体系,一、,-共轭,这个能量差值是共轭效应的具体表现，通称离域能或共轭能。,254kJ/mol-226kJ/mol=28kJ/mol,由电子离域所体现的共轭效应，称为,-共轭效应。,14,共轭效应产生的条件：,（1）构成共轭体系的原子必须在同一平面内。（2）p轨道的对称轴垂直与该平面。,共轭效应与诱导效应的区别：（1）共轭效应只存在与共轭体系内。（2）共轭效应在共轭链上产生电荷正负交替现象。（3）共轭效应的传递不因共轭链的增长而明显减弱。,共轭效应-由于形成共轭键而引起的分子性质的改变。,15,胡萝卜素,番茄红色素,16,二、超共轭,丙烯分子中的超共轭,涉及到轨道与轨道参与的电子离域作用称为超共轭效应(,-共轭效应)。超共轭效应比,-共轭效应弱得多。,17,与烯烃相似,许多碳正离子和自由基也存在超共轭效应。,碳正离子的结构,碳正离子的超共轭,18,碳正离子的稳定性由大到小的顺序：,与碳正离子相似，许多自由基中也存在着超共轭。,自由基的稳定顺序同样是：,19,小结,（1）二烯烃的分类和命名（2）共轭二烯烃的化学性质共轭二烯烃的1,4-加成电