《羧酸和取代羧酸珊》PPT课件

1,医用有机化学,化学教研室,吴海珊(1020403),第十章羧酸和取代羧酸,2,作业：P.1463、5、6、7,自学：P.135二P.142(二),3,主要内容：,第一节羧酸,第二节取代羧酸,酸性（重点）,亲核取代反应,脱羧,4,第一节羧酸,一、通式与官能团,1.通式：,C3H6O2,C8H8O2,2.官能团,COOH,羧基,5,二、命名,注：当有两个官能团时，以优先官能团为母体，其编号为最小。,优先次序：,COOH,CHO,OH,R,NH2,较简单,6,1.选主链：含COOH和重键的最长碳链，称某酸。2.编号：COOH的编号最小。,4-甲基戊酸,54321,-甲基戊酸,普通命名,7,3甲基2丁烯酸,4321,苯甲酸,1,芳香族酸,8,脂肪族酸,3苯基丁酸,2甲基戊二酸,12345,9,苯乙烯,甲苯,10,54321,2-甲基-3-乙基-4-苯基戊烷,较复杂,11,酰基：羧酸去掉羧基中的羟基，所余下的原子团。,乙酰基,苯甲酰基,12,三、羧酸的结构与化学性质,（一）、结构,p-共轭效应,13,8O：1s22s22p4,sp2不等性杂化,形成分子骨架,参与共轭,：,14,反应位点分析：,p-共轭效应导致：A、降低羧基C原子的正电性B、增加羧基OH键的极性C、降低-H活性,+,+,+,亲核取代反应：羟基被置换,酸性,-,脱羧,15,（二）、化学性质,1.酸性,O上的负电荷越分散就越稳定，H+越易离解，共轭酸的酸性越强,共轭碱的稳定性是判断酸性的指标：越稳定的离子碱性越弱，而它们的共轭酸的酸性就越强。,16,127pm,127pm,p-共轭效应,17,酸性强弱顺序：CH3COOHH2CO3H2OCH3CH2OHpKa:4.756.379.8915.7415.9,+I效应,20,21,碱性：,22,+,+,+,I效应(次)，-共轭(主),I效应-超共轭,23,3.下列羧酸中，酸性最强的是A.FCH2COOHB.ClCH2COOHC.CH3COOHD.HCOOH,4.下列化合物中酸性最强的是A.乙酸B.甲酸C.苯甲酸D.乙二酸,24,2.羧基中羟基的取代反应,R,C,O,H,O,R,C,O,R,C,O,R,C,O,R,C,O,X,OR,OCR,NHR,酰卤,酯,酸酐,酰胺,O,羧酸衍生物,+,25,.酯的生成:（酯化反应）,+H2O,.酰卤的生成:,+H3PO3,26,.酸酐的生成,+H2O,酐键,27,.酰胺的生成：,RCOOH,+H2NR,至少有1个H,28,3.脱羧(CO2)、脱水反应,碳负离子不稳定，脱羧越难,29,二元酸：,-COOH,-CH2COOH,p-共轭效应使碳负离子较稳定,30,丁二酸、戊二酸加热时脱水生成环酐：,形成五、六元环较稳定，故脱水而不是脱羧,31,二元羧酸脱水脱羧的规律:,n=0,1,n=2,3,脱羧,脱水,32,练习：,33,四、鉴别反应,羧酸苯酚,NaHCO3,(),(),NaHCO3,(),练习：,FeCl3,(),(+)紫色,34,第二节取代羧酸,RCOOH中烃基上的H被取代的衍生物。,CH3-CH-COOH,Cl,卤代酸,CH3-CH-COOH,OH,羟基酸,CH3-CCOOH,O,CH3-CH-COOH,NH2,羰基酸,氨基酸,35,一、羟基酸,（一）、通式与官能团,1.通式：,C3H6O3,C7H6O3,醇酸,酚酸,36,2.官能团,COOH,OH,（二）、命名,-羟基丙酸2-羟基丙酸（乳酸）,邻-羟基苯甲酸2-羟基苯甲酸（水杨酸）,321,1,37,（三）、结构与化学性质,具醇羟基的性质,具羧基的性质,具酚羟基的性质,38,特殊性：,1.酸性：,酸性增强,39,K2Cr2O7,H2SO4,2.氧化反应：,（）变蓝绿色,（）,稀硝酸,Or托伦试剂,较强的氧化剂,较弱的氧化剂,羟基还原性增强,40,3.脱水反应：,(1)-醇酸,丙交酯,41,(2)-醇酸,-H较活泼,易离去。,-不饱和羧酸,-共轭效应使产物较稳定,42,(3)-,-醇酸,-丁内酯,43,4.酚酸的脱羧反应：,O,H,COOH,200220,o,C,44,醇酸、酚酸脱水脱羧的规律:,脱羧,脱水成交酯,脱水成不饱和酸,脱水成内酯,酚酸,45,练习：,1.写出反应产物,46,稀硝酸,47,2.鉴别：,托伦试剂,(),CH3,C,H2,COOH,FeCl3,(),若是甲酸？,(+)Ag,(+)紫色,48,3.区别水杨酸和乙酰水杨酸可用试剂A.Tollens试剂B.NaHCO3C.2,4-二硝基苯肼D.FeCl3,乙酰水杨酸,49,二、酮酸,（一）、通式与官能团,1.通式：,C3H4O3,酮酸,2.官能团,COOH,50,（二）、命名,321,4321,1234,丙酮酸,3-丁酮酸(乙酰乙酸)-丁酮酸,丁酮二酸（草酰乙酸）,51,（三）、结构与化学性质,羰基的性质,羧基的性质,52,特殊性质:,1.酸性,酸性大小顺序：,53,2.脱羧反应:-酮酸,-酮酸（类似二元酸）,-酮酸比-酮酸更易脱羧,RCO-,RCOCH2-,p-共轭效应,54,体内代谢：,酮体：-丁酮酸、-羟基丁酸、丙酮,+CO2,55,检查尿中的丙酮，可用亚硝酰铁氰化钠的碱性溶液或碘仿反应。,丙酮,亚硝酰铁氰化钠,紫色,丙酮,I2+NaOH,黄色沉淀,56,1.不能与三氯化铁发生显色反应的是A.苯酚B.乙酰乙酸乙酯C.苯甲醇D.水杨酸,2.能与Tollens试剂反应的化合物是A.-羟基丁酸B.-丁酮酸C.-丁酮酸D.丙酮,练习：,57,2,4-二硝基苯肼,(+)黄色,(+)黄色,(),(+)紫色(或褪色),(),3.鉴别：,58,1.酸性,2.亲核取代,总结,脱羧,59,较小,较大,（）,（）,（）,二元（）,酚酸（）,（）,二元（）,醇酸（）,（）,60,弱