《萜类化合物的分离》PPT课件.ppt

四、萜类化合物的萃取分离、(一)萃取、单萜、倍半萜多为挥发油的组成成分，这些萃取分离方法在挥发油中有所阐述。 环烯醚萜以单糖苷的形式存在，亲水性强。 倍半萜类成分容易引起结构位错。 二萜类易聚合，树脂化引起结构变化。 应该选择新鲜药材和快速晾干的药材，尽量避免酸碱处理。四、萜烯类化合物的萃取分离(一)萃取，1 .溶剂萃取法、中草药、回收溶剂、MeOH或EtOH萃取、药渣、浸渍悬浮液、石油醚、正丁醇、乙酸乙酯、醚、石油醚、醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取、脂溶性杂质、糖苷、粗总苷、四、萜烯类化合物的萃取分离(一)萃取、2 .碱萃取沉淀法、倍半萜烯类：用碱使内酯开环(可溶于水)，氧化后闭环(析出)。 注意：使用酸、碱可能会改变配置。四、萜烯类化合物萃取分离(1)萃取、3 .吸附法、(1)活性炭吸附法、糖苷、活性炭吸附、未吸附的水杂、纯糖苷、水洗除水杂、稀醇、醇等有机溶剂溶出回收有机溶剂、四、萜烯类化合物的萃取分离(1)萃取、3 .吸附法、(2)多孔树脂吸附法， 用甙、纯甙多孔吸附树脂依次洗脱水、稀醇、醇的话，四、萜烯类化合物的萃取分离、(二)分离、1 .结晶法2 .柱色谱吸附剂：硅胶、氧化铝(中性)等3 .利用特殊功能的团结机理包括内酯、双键、羰基等可制备衍生物、碱洗脱酸沉淀等方法。 定义：用水蒸气蒸馏后与水不相溶，有香味，容易流动的油状液体的总称。 一、概括地说，挥发油又称精油(essentialoils )，是具有芳香的油状液体的总称。 少数以糖苷的形式存在。 主要存在于种子植物，特别是芳香植物中。 菊科、芸香科、芹科植物，如茴香等。一、概况、生物活性多有祛痰、止咳、平喘、驱风、健胃、解热、镇痛、抗菌消炎等作用。 例如柴胡挥发油制备注射液的退热丁香油局麻、止痛薄荷醇清凉、刮风、消炎、局麻的临床应用：樟脑、伏安、薄荷醇、丁香酚等。 在日用食品和化工行业也是重要的原料。 1、萜类化合物，一、概述化学组成，主要有单萜、倍半萜及其氧化物。 构成挥发油的主要成分。 多数是生物活性强或具有芳香气味的主要组成成分。 例如，薄荷脑包含薄荷脑8%左右的樟脑油包含约50%的樟脑(camphor )，二是挥发性油的通通性，性状，1 .颜色：大多是无色或微带淡黄色，具有少数其他颜色。 例如，洋甘菊油含有蕨类化合物，使青麝香草油显得红色2 .气味：多有香味或其他特异气味，具有辛辣灼热感，呈中性或酸性。 挥发油气味是其质量优劣的重要标志。二、挥发油的通性、3 .形态：透明液体，冷却时其主要成分可能结晶析出，称为“脑”，如薄荷脑、樟脑等。 4 .挥发性：指常温下自我挥发，不留痕迹，是挥发油和脂肪油的本质差异。 溶解度脂溶性、不溶水易溶性石油醚、醚、二硫化碳、油脂等物理常数比重：比水轻、比水重(丁香油、桂皮油)、沸点：一般具有在70300之间与水蒸汽一起蒸馏的特性。 光学活性：多数有光学活性。二、挥发油通性、稳定性(氧化性)，产品应贮藏于棕色瓶中，装满、密封，在阴凉处低温保存。、三、挥发油的提取、水蒸气蒸馏挥发油的沸点(B.P )一般在70300之间，提取法(油脂吸收法、溶剂提取法、超临界流体提取法)用有机溶剂提取的采用水蒸气蒸馏法不应该提取的挥发油原料。 1、油脂吸收法分冷吸收法、温浸吸收法。方法如下图所示。 3、挥发油的提取、3、挥发油的提取、3、挥发油的提取、2 .溶剂提取法、溶剂石油醚、二硫化碳、四氯化碳、苯等方法回流提取法、冷浸法等处理3354提取后，减压蒸馏有机溶剂后，提取萃取精制3354加热乙醇溶解提取萃取物，放置冷却(原理：利用乙醇在植物蜡等脂溶性杂质中的溶解度随温度降低而降低的特性)、三、挥发油的提取、冷压法适用于新鲜原料，如柑橘、柑橘、柠檬果皮中含有大量挥发油的原料。 压碎冷压静置层粗品的优点是本来的新鲜香味的缺点可以溶出原料中的非易失性物质。 比如柠檬油经常洗脱原料中的叶绿素，使柠檬油变成绿色。 四、挥发油成分的分离，常用的分离方法是冷冻处理、分馏法、化学法、色谱法，冷冻处理是使挥发油在0以下析出结晶，没有结晶析出则将温度降低到-20继续放置。 把晶体取出来再结晶就能得到纯品。 例如薄荷脑、四、挥发油成分的分离、薄荷脑、粗大脑、油、粗大脑析出，与纯薄荷脑相比，在-10下放置12小时，(第一次)、(第二次)、-20下冷冻24小时，加热熔融，在0下冷冻)、四、挥发油成分的分离，分馏法是成分沸点的沸点规则：1.碳原子数：碳原子数：碳多沸点2 .双键数：多沸点3 .官能团：极性大沸点依诺酮醛醚4 .反式沸点顺式、四、挥发油成分分离、(一)分馏法，例如，四、挥发油成分的分离、八分馏法、常压分馏四段蒸馏液， 第一阶段加热温度C=C叁键2 .双键多重键少3 .末端双键式4 .环外双键环内双键、四、挥发油成分的分离、例如展开结果的Rf值的大小进行比较。五、挥发油成分的鉴定、物理常数的测定比重、旋光、折射等化学常数的测定1 .酸值：中和挥发油中的游离羧酸和酚性成分所需的KOH毫克数。 (单位mg/g)2.酯值：挥发油中酯水解所需的KOH毫克数。 3 .皂化值：酸值酯值，即1克挥发油所需要的KOH的总量。五、挥发油成分的鉴定、官能团的鉴定、酚类： FeCl3蓝色、青紫或绿色羰基化合物：硝酸银/NH3银镜反应(醛类等还原性物质)苯基肼或羟胺结晶衍生物(醛或酮类)、五、挥发油官能团的鉴定不饱和化合物和蕨类衍生物：溴/CHCl3红色脱离含有不饱和化合物的蓝、紫或绿含有蕨类成分的内酯类化合物：挥发油/亚硝基铁氰化钠/NaOH红色逐渐消失(吡啶液)(ligal反应) (含不饱和内酯)、五、挥发色