复习分析化学武汉第五版PPT课件

1、分析化学复习、-、2、试验内容：分析化学概论*定量分析概论*定量分析误差*酸碱滴定*配位滴定*氧化还原滴定*重量分析吸光光度法的分离方法、-、3、题型：选择、判断、填空、解释、计算解题方法1 .分析问题定义说明需要解决的问题2 .解决的途径、原理、条件、式3 .式计算* 概念、典型例题、作业问题要求把握、- 4、绪论目的：分析化学性质的任务、作用、特征(2)分析化学分类的分析对象、任务、试样的用量和操作方法、测定物质性质的基础(测定原理)、目的(3)分析化学发展趋势的精度、灵敏度、速度和自动化程度、遥测、微区分析(4)化学学习方法。 1 .掌握学习目的、态度和适当的学习方法。 2 .切实掌握“三基”的知识。 3 .重视实验操作能力的培养。 4 .确立正确的“量”概念。 5 .参考书6 .学习以教材为主，以笔记为辅，复习后独立完成作业。 期末总评的成绩中平时的成绩占30%，工作的1/3以上的未缴纳者不能参加期末考试。-，5，*第二章定量分析概论目的要求： (1)明确定量分析过程；(2)分析化学中的误差；(3)有效数字和运用；(4)滴定分析的基本知识(特征、分类、方式、反应要求等)；(5)滴定分析的基本计算。6、*1.基本概念：误差、偏差、精度、与精度相互关系有效数字、滴定分析法一套(计量点(等量点)、终点、滴定、滴定误差、滴定分析、标准液)、标准物2 .定量分析过程(1)取样、试样调制：具有代表性的根据分析对象而不同的取样方法式mQKda(Kg )、试样调制：破碎、筛通、 混炼、收缩4个阶段，四分法要求试样分解：分解完整，无损耗，不导入测定和干扰的方法为溶解法(酸、碱溶解； 溶剂水、酸、碱和混合酸)和熔融法*(3)干扰去除和测定(实际存在困难问题)干扰去除方法： a .掩蔽-络合、沉淀、氧化还原法b .分离-沉淀、萃取、离子交换法等测定：根据测定成分的性质、含量、分析结果的精度要求以及实验室设备等选择最佳的分析方法。 分析结果通过计算化学表示形式(化学式):实际存在的形式、氧化物和元素形式、必要成分、离子含量进行评价。 含量表示形式： a .常数成分相对含量b .低含量成分gg-1、ngg-1、pgg-1以往用ppMppbppt表示，-、8、*3.误差、偏差源、计算式(1)误差源、分类； 主要系统(重现性、单向性、数值基本不变性) a .方法误差b .设备和试剂误差c .操作误差d .主观(随机)误差*规范，正确的操作(2)误差，偏差计算式误差E=xi-xT偏差相对误差，相对偏差平均偏差相对平均偏差，-，9 *4.有效数字和运算规则1 .有效数字(概念) A.* 0的作用定位/测定0.03020B .对数和负对数pH=10.21lgK=18.20C .含量：小数点后2位55.32%5.32%0.32%D .误差和平衡常数： 2位2 .记录规则：仪器精度3 .修约规则：四舍五入五成双4 .运算规则：加减除法，-， 10 *5.滴定分析(1)滴定分析的特点和主要方法：特征、测定原理(化学计量数等物质的反应规律)、要求三准(浓度、体积、终点)、主要方法(酸碱、络合、氧化还原、沉淀) (2)滴定分析对反应要求和滴定方式要求：完全反应(反应量完成，99.9%，以一定的反应式反应，确定化学计量关系)、反应方式：直接点滴、置换、间接*6.标准物和标准液(1)标准物的要求： a .试剂组成与化学式完全一致，b .试剂纯度足够高，c .性质稳定，d .试剂优选有大摩尔质量，无副反应。*基准物质(2)的标准溶液制备方法：直接法标定法(间接法)、-、11、*7.滴定分析计算方法：化学计量数等物质质反应规则(基本单位)标准液浓度与量浓度CB (基本单位选择)滴定度Ts/x(g/mL或%/mL )滴定度和物质浓度换算(CV)K2Cr207=1/6(m/M)Fe1000(2) t与x的计量关系tT bB=cC dDnB=b/tnT或nt=t/bnb2MnO4-5c2o 42-16 h=2Mn2c o 28 h2on (1/5kcm no4)=n (1/2h2c2o4)、-、12、(3) 标准溶液浓度的计算a .直接调制法b .标定法a .标准液标定tT bB=cC dDb .基准物标定tT bB=cC dDnT=t/bnB， 13-4 .测定对象成分含量计算TcTVT反应tT bB=cC dDBMBmB例5-45-7、-、14、*1.基本概念：标准偏差、自由度、可靠度、显着性、平均可靠区间*2.标准偏差3 .正态分布、t分布、t检定方法*4.平均可靠区间*5.可疑值的取舍选择4法； |x异-|4，舍去0)t计t，n舍去x异0.2g适当测量体积20mLC .增加随机误差-平行测量次数，n=34D .消除系统误差a .对照试验(1)添加标准对照法(2)回收法(3) 采用其他可靠的分析方法校正b .空白试验c .校准仪器d .分析结果，-，第16章酸碱滴定法Acid-basetitration的目的： (1)酸碱质子理论与酸碱平衡(2)酸度的对比(3)各种酸碱溶液的pH计算(4) 各种酸碱滴定pH的变化情况及指示剂的选择(5)滴定反应的完全度和酸碱滴定应用理论计算解决酸度的途径，实测了重点酸度的计算和对反应的影响，17， *1.基本概念：酸碱、酸碱、酸碱半反应、共轭酸碱对、两性物质、酸碱反应、共轭酸碱对Ka和Kb关系一元KaKb=Kw二元Ka1Kb3=Ka2Kb2=Ka3Kb1=Kw交叉关系)、PBE、酸(碱)的浓度和酸(碱)度平衡浓度(x )、缓冲溶液、缓冲指数、指示剂变色点、变色范围、飞跃范围2 .活度*3.酸碱平衡中浓度计算(1)、x2位有效(2)MBE、CBE、* PBE熟练地写例如Na2CO3(3) . 溶液pH计算的总结式、条件列表、例题a .强酸(碱) C10-6H =CHClC10-6.b .一元酸(碱)条件、式、重点近似式、最简单式、18， c .多元酸：近似一元酸(碱)条件0.05或Ka1Ka2d .两性物多元酸酸盐重点近似式，最简单式e .缓冲溶液，19，*4.缓冲溶液的缓冲原理、分类、调制计算，计算=HA=2.3HAACHA，max条件pKa=pH，max=0.58C，缓冲范围缓冲溶液选择原则(会选)对测定过程无障碍，必要的控制pH在缓冲范围内，pKa值尽可能与必要的控制pH一致，即pKa=pH，具有充分的缓冲容量，为了满足工作需要，成分比以11最好，总浓度在0.01-1molL-1之间*5.酸碱指示剂变色原理a .变色点pH=pKHIn，变色范围pH=pKHIn1B .常用指示剂MO/MR/PPC .指示剂选择原则*6.滴定原理(1) .滴定基准式：一元弱酸，碱TE%0.1%，ph=0.3，Kac10-8多元酸阶段滴定基准式TE%=0.3 cKa1- 10-8 cka2- 10-8 ka1/ka2- 105 (2) .滴定曲线的跃进和影响因子c、ka、一元强、弱、多价、-、20、(3) .指示剂的选择(粗计算计量点pH值)根据跃进pH范围选择适当的指示剂pKapHsp，变色范围完全(4) .终点误差林助式(5).c 02在酸碱滴定中的影响*7.酸碱滴定法的应用：测定酸碱的总浓度、定性、定量、m或Ka。*铵盐中氮含量测定(蒸馏法、甲醛法) *混合碱测定(双重指示剂法) HCl、NaOH标定、基准物测定m或Ka、-、21、第四章络合滴定法的目的是： (1)明确分析化学中的络合，特别是EDTA自身及络合特性(2)络合平衡各种常数表现法(3) 副反应系数和条件稳定常数(4)络合滴定的基本原理和应用(滴定曲线、适当酸度、酸效应曲线、络合指示剂选择、终点误差) (5)提高络合滴定选择性，-、22、*1.基本概念：阶段稳定和阶段解离常数1:n型交叉倒数关系、累积稳定常数、副反应系数、酸效应、络合效应、共存效应， k稳定与kMY及关系、最高酸度、最低酸度、最佳酸度、封闭2.EDTA特性：络合剂受酸度影响的EDTA-M特性：广泛性稳定性、络合比简单(1:1 )水溶性m无色、MY无色、m有色、MY色均浓* 3.络合物的各种平衡常数的含义、表现及相互关系稳定常数(形成常数) k1K2Kn离解常数(不稳定常数) k1=1/Knkn-1=1/k2Kn=1/k1交叉倒数关系逐次累积稳定常数n=K稳定1k稳定2k稳定n质子化常数KHi、HiK稳定=1/k不稳定pK不稳定=lgK稳定4 .络合物的分布、平均配位数、-、23、*5.副反应及副反应系数副反应的影响(大) =总/=1/，=总/，-，24，M(L)=1 iLi检验m (oh )=1I oh- Ia (b )=1I b Iy (h )=1I h Iy (n )=1kny n y=y (h )y (n )-1； M=M(OH) M(L)-1X=X总/i*6.lgKMY计算my=mymymy1g kmy=1g kmy-1 gylgmy=1g kmy-1 gm-1 gy近似式my略=1gKMY-1gY(H )最简单式M=1，Y(H)Y(N )错误稳定性、容许pH、-，25， (1)比较实际的稳定性kmy，(2)lgkmy8(3)判断滴定是否允许最高酸度(4)控制酸度选择滴定(连续滴定) *7.滴定原理(1) .飞跃和影响因素CM，kmy (酸度) (2) .滴定基准单离子： pm=0.2， et卡卡卡卡卡卡卡卡卡卡卡卡卡653 1g(cspmkmy)6lgkmy8混合离子： pm=0.2、et=0.3% LG (cs pmk my )5 LG (cs pmk my )=LG (cspmkmy )-LG (knycspn )5或lg(kc ) 5l GK 7 (3) pm sp=1/2(lgk mypc SPM ) pmep=1GK mmin=pmep-LGm=lgkmin-LGin (h )-LGm，-， 26、(4)(5)a .单离子适合酸度范围最高酸度 (最低ph)lgy(h)=lgkmy-lgkmypH最低酸度ph最佳酸度pmsp=pmepph，表b .混合离子适合酸度范围n存在情况下，滴定m最高酸度和单离子最高酸度. 最低酸度是与Y(H)=1/10Y(N)1/10KNYCspN值对应的酸度8 .指示剂(1) .指示剂条件、变色原理，例*(2) .常用指示剂EBT/XO(3) .指示剂选择原则：考虑体系酸度使pMeppMsp尽可能一致的系统酸度跃进*(4) . 指示剂有问题的封闭和掩蔽水硬度测定Fe、Al干扰、TEA掩蔽、酸性条件置换方法指示剂灵敏度Ca-EBTMg-EBT、-、27、9 .提高错滴滴定选择性途径(1)LG(kc)5，控制溶液酸性滴定，例如Pb Bi(2)1g(KC)104。 (1)近似(2)的计算受到溶剂的极性、溶液的性质、入射光的波长等的影响，在表现时使用与(3)和c无关地在稀薄溶液中计算雷达灵敏度S(g/cm2):S与的关系S=M/设备检测极限A=0.001时，在单位截面积光路内能够检测的吸光物质的最低含量s与的关系： S=M/，-，40 4 .比色法和吸光光度法及其仪器(1) .目视比色法的特征(2) .吸光光度法的特征： a .入射光为高纯度单色光，偏离朗伯-比尔定律而减少，标准曲线的直线部分范围广，分析结果精度高。 b .任意选择某一波长的单色光，利用吸光度的加法性，可同时测定溶液中的两种以上成分。 c .用光电管与目视相比测量，提高精度d .工作曲线，选择快速、有色物能共存的适当波长(互不干扰)或参照液消除干扰，提高选择性。f .多数无色物在紫外及红外有吸收峰可测定。 *(3) .分光光度计的基本部件和功能：光源、单色器(光栅)、比色皿、检测器和显示装置。 5 .显色反应选择(氧化还原络合反应)显色反应要求a .选择性好灵敏度充分高，104。 b .有色化合物组成一定，符合一定的化学式。 必须控制实验条件，注意生成一定组成的络合物。 c .保证有色化合物性质稳定，测定过程中(30min )吸光度基本保持不变。 有色化合物要求不易受外界条件的影响。 d .有色化合物MR与显色剂r色差大，两者吸收峰波长之差(对比度、对比度)=铿锵锵6 e .显色条件容易控制显色剂的无机有机，-、41、6 .显色条件的选择通过条件实验确定适当条件，溶液酸度、显色剂使用添加干扰去除方法a .溶液酸度b .掩蔽剂c .利用氧化还原反应，利用干扰离子的价数d .修正系数e .参照溶液f .选择适当的波长g .共存消耗显影剂干扰离子，增加显影剂使用量. h .分离*7.测量波长和吸光度范围选择(1) .测量波长选择：无干扰、最大吸收。 最大吸收波长有干扰，吸收最大，干扰最小(2) .吸光度范围选择A=0.20.8 .控制方法a .控制浓度，改变样品量和适当稀释. b .选定不同厚度的吸收池。 c .改变，选择入射光的波长，重绘动作曲线。 d .差示法*8.溶液选择原则a .试验液和显色剂均为无色时，使用蒸馏水。 b .显色剂为无色，被检液中有色离子共存，不添加显色剂的被检液。 c .显色剂已着色，可将不加试料液的试剂留空。 d .显色剂和试验液都着色，在试验液中加入适当的掩蔽剂，使其不与显影剂发生作用，用试验液的测定方法加入显色剂和其他试剂，以此作为参考，可以消除显色剂和共存成分的干扰。 e .改变试剂的添加顺序，使被测成分不显色，以