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有机合成,1,简介格林尼亚试剂Grignardreagent格林尼亚试剂简称“格氏试剂”是含卤化镁的有机金属化合物,由于含有碳负离子,因此属于亲核试剂,由法国化学家维克多格林尼亚(FranoisAugusteVictorGrignard)发现。格氏试剂在有机合成上十分有用,因而有多种市售格氏试剂存在。,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,上述反应都是酸碱反应,质子从弱碱转移到强碱。,18,19,20,反应历程:,21,22,23,24,例:选择适当的原料合成2-甲基-3-戊炔-2-醇。,25,酰氯格氏试剂的反应,结构对称的叔醇,a.可制得两个烃基相同的叔醇。b.低温且控制RMgX不过量可用来制备酮。c.RMgX过量,则主要产物为三级醇。,26,酸酐与格氏试剂的反应,27,酯与格氏试剂的反应,结构对称的叔醇,比较反应活性:,a.可制得两个烃基相同的叔醇。b.反应难停留在酮的阶段,因为酮与格试剂反应比酯快c.甲酸酯与格氏试剂反应得对称的二级醇。,28,例如:要合成3-甲基-3-戊醇,可有如下几种方法。,29,30,31,例16:试设计2甲基3(2,4二甲苯基)丁烷,32,33,34,35,36,37,Na,Mg,Al和酸、碱、水、醇等作用,可顺利将醛还原为一级醇,而酮在同条件下,发
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