药剂学第4章 表面活性剂_第1页
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文档简介

.,1,第四章:表面活性剂,蓬松剂起泡剂,药剂学,.,2,冰淇淋是我们最喜爱的食物;有了洗涤剂我们的生活才能如此美好。若没有表面活性剂,这两样东西都不会有。这真是太可悲了。但是,如果真的没有了表面活性剂,也不会有人为没有冰淇淋和洗涤剂而哭泣。因为没有表面活性剂,人也没有了。英国著名界面化学家Ckint,.,3,.,4,.,5,.,6,打开啤洒、香槟瓶即有大量泡沫出现等,液体泡沫。面包、蛋糕等弹性大的物质以及泡沫塑料、饼干等为固体泡沫,.,7,增稠剂,乳化剂,色素,甜味素,.,8,本章主要内容:,第一节表面现象与表面活性剂第二节表面活性剂的应用,.,9,目的和要求,1.掌握表面活性剂的概念和结构特征。2.熟悉表面活性剂的分类。3.掌握亲水亲油平衡值(HLB)的计算和应用。4.理解并掌握表面活性剂的基本性质及其应用。,.,10,一:界面,表面和界面现象,表面现象的含义(熟),你想过为什么用肥皂水能吹出泡泡来呢?你用于纯水吹能吹出来吗?盐水或是糖水可以吹出来吗?,.,11,“泡”就是由液体薄膜包围着气体。,泡沫的形成及其稳定性,“泡沫”是气体分散于液体中的分散体系。,.,12,界面,表面和界面现象,表面现象的含义,界面:是指物质的相与相之间的交界面。相:指体系中物理和化学性质均匀的部分,相与相之间有明显的界面。你知道物质有哪三个相呢?固相,液相,气相,三个相常见的界面有:气-液界面,气-固界面,液-液界面,液-固界面,固-固界面。,.,13,.,14,气-固界面,.,15,液-液界面,.,16,液-固界面,.,17,固-固界面,.,18,表面与界面的区别.表面现象,通常将气一固,气一液界面称为表面!若其中一相为气体,这种界面通常称为表面。但由于历史的原因,表面与界面常常混用表面现象:是指在物质相与相之间的表面上,由于表面分子与内部分子性质的差异,而产生的一系列物理化学现象。,.,19,说一说,一杯水有几个表面,有几个界面,在水中倒入一种不相混溶的液体(油),此时,有几个表面和几个界面?你知道雨滴为什么是球形的吗?,.,20,表面张力与界面张力,表面张力:一种使表面分子具有向内运动的趋势,并使表面自动收缩至最小面积的力,现象见图1现在你能说出为什么雨滴是球形的吗?雨滴下落过程受到空气阻力发生形变,不再保持球形,而成为针状,.,21,增溶、乳化、润湿、杀菌、去污、起泡和消泡等作用。,表面活性:使液体表面张力下降的性质。表面活性物质:能使液体表面张力显著下降的物质。表面活性剂:具有很强的表面活性、能够显著降低液体表面张力的物质。,一、表面活性剂的概念,.,22,你想过为什么用肥皂水能吹出泡泡来呢?你用于纯水吹能吹出来吗?盐水或是糖水可以吹出来吗?,肥皂能让水的表面张力变小到纯水的1/3,并且帮助泡泡的薄膜保持稳定。,不能用纯水吹出泡泡,就是因为水的表面张力太大。盐水或是糖水也不能吹出泡泡,因为它们是相溶的,没有了表面现象!,.,23,OOOOOOOOWWW(肥皂RCOO-),二、表面活性剂的结构特征,亲油的非极性烃链,亲水的极性基团,双亲性分子结构,长度不少于8个碳原子,羧酸、磺酸、硫酸及其盐或羟基酰胺基等,.,24,(1)在溶液中的正吸附。,三、表面活性剂的吸附性,表面张力润湿性乳化性起泡性,第二节表面活性剂的分类(重点,一、离子表面活性剂(一)阴离子表面活性剂(二)阳离子表面活性剂(三)两性离子表面活性剂二、非离子表面活性剂,(1)肥皂类一般外用通式(RCOO)nMn+(2)硫酸化物通式ROSO3M+(3)磺酸化物通式RSO3M+,碱金属皂:O/W碱土金属皂:W/O有机胺皂:三乙醇胺皂:,硫酸化蓖麻油、月桂醇硫酸钠、十六烷基硫酸钠等,十二烷基苯磺酸钠、甘胆酸钠等,(一)阴离子表面活性剂,一、离子表面活性剂,(二)阳离子表面活性剂,通式RNH3X主要有苯扎氯铵和苯扎溴铵(新洁尔灭)等。,特点:在酸性和碱性溶液中较稳定,具有良好的表面活性作用和杀菌、防腐作用。,.,28,(三)两性离子表面活性剂,碱性水溶液中呈阴离子表面活性剂的性质,具有很好的起泡、去污作用;酸性溶液中则呈阳离子表面活性剂的性质,具有很强的杀菌能力。,天然品卵磷脂:可注射用合成品氨基酸型与甜菜碱型。/TegoMHG,脂肪酸山梨坦(司盘、Span)聚山梨酯(吐温、Tween),二、非离子表面活性剂,聚氧乙烯脂肪酸酯(卖泽、Myrij)聚氧乙烯脂肪醇醚(苄泽、Brij)聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物(泊洛沙姆、Poloxamer)商品名为普朗尼克(Pluronic),.,30,2.脂肪酸山梨坦:司盘类Spans即脱水山梨醇脂肪酸酯是山梨糖醇及其单酐和二酐+各种脂肪酸Spans(混合物)根据脂肪酸品种数量不同分为:应用:HLB1.88.6,因其亲油性较强,一般用作水/油乳剂的乳化剂。用于搽剂,软膏,亦可作为乳剂的辅助乳化剂。,(二)多元醇型,.,31,(二)多元醇型,3.聚山梨酯():吐温Tweens即聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯脱水山梨醇脂肪酸酯+环氧乙烷Tweens(亲水性化合物)。因也有一次和二次脱水,故为混合物。脂肪酸品种和数量不同分为:应用:亲水性大大增加,为水溶性表面活性剂,用作增溶剂、乳化剂、分散剂和润湿剂。,.,32,聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物(泊洛沙姆)商品名为普朗尼克(Pluronic)可用作静脉注射用乳剂的油/水的乳化剂请牢记二个可静脉注射用的:卵磷脂和泊洛沙姆,第三节表面活性剂的基本性质,一、物理化学性质(一)胶束(二)起昙(三)亲水亲油平衡值(HLB值)(四)表面活性剂的配伍变化五:表面活性剂的毒性,1.胶束的形成与结构胶束:在溶液内部多个表面活性剂分子的亲油基团互相吸引,缔合在一起,形成亲油基团向内、亲水基团向外、在水中稳定分散、大小在胶体粒子范围的集合体,称胶束。,临界胶束浓度:开始形成胶束的最低浓度,称CMC。,(二)表面活性剂胶束,.,35,(二)胶束的结构,.,36,昙点:对于一些聚氧乙烯类非离子表面活性剂,当温度升高到一定程度时,聚氧乙烯链与水之间的氢键断裂,致使其在水中的溶解度急剧下降并析出,溶液由清变浊,这一现象称为起昙,此温度称为昙点。当温度降低到昙点以下时,溶液恢复澄明。,吐温类有起昙现象,但某些聚氧乙烯类如泊洛沙姆188等在常压下观察不到昙点。,.,37,药剂学起昙现象是选项:A.一类两性表面活性剂的特性B.胶体溶液的特性C.一类非离子型表面活性剂的特性D.高分子溶液的特性E.一类阴离子表面活性剂的特性,.,38,下列各物具有起昙现象的表面活性剂是A.硫酸化物B.磺酸化物C.季铵盐类D.脂肪酸山梨坦类E.聚山梨酯类吐温类及洛帕沙姆(有聚氧乙烯基),根据经验,将HLB值范围限定在040,其中非离子型表面活性剂的HLB值在120之间。,表面活性剂亲水或亲油能力的大小,HLB值越小亲油性越强,而HLB值越大则亲水性越强。,(三)亲水亲油平衡值,混合后的表面活性剂的HLB值可按下式进行计算:(加和性),例HLB值的计算:用司盘80(HLB值4.3)和聚山梨酯20(HLB值16.7)制备HLB值为9.5的混合乳化剂100g,问两者应各用多少克?该混合物可作何用?,.,42,用司盘80(HLB值4.3)和聚山梨酯20(HLB值16.7)等量混合,问混合物的HLB应为多少?将吐温80(HLB值为15)60%与司盘60(HLB值为4.7)40%克混合,问混合物的HLB值为多少?,.,43,表面活性剂的配伍变化:,含有酚0H的消毒防腐剂,由于聚氧乙烯基和酚0H间发生氢键结合,影响了它们的释放,不能发挥作用,所以含有聚氧梨酯类的表面活性剂的制剂中,不宜用羟苯酯类用防腐剂,.,44,a.表面活性剂毒性大小:一般是阳离子型阴离子型非离子型b.口服给药呈慢性毒性:大小顺序也是阳阴非,非离子型表面活性剂口服相对没有毒性。c.静脉给药与口服比较具有较大的毒性。d.阴、阳离子表面活性剂不仅毒性较大,而且有溶血作用。非离子型表面活性剂也有溶血作用,但一般较小。,(五)表面活性剂的毒性,大量水分子穿过红细胞膜进入红细胞内,使其渗透性增强而被胀破。,.,45,.,46,在亲水基为聚氧乙烯基非离子表面活性剂中,以吐温类的溶血作用最小,吐温20604080,.,47,各类表面活性剂以外用制剂的形式长期应用或高浓度使用时可能出现皮肤或粘膜损害。但仍以非离子型的对皮肤,粘膜的刺激性为最小,即吐温类非离子型刺激性小。,表面活性剂的刺激性,.,48,第二节,表面活性剂的应用:增溶,乳化,润湿,1.胶束增溶表面活性剂在水溶液中达到CMC后,一些水不溶性或微溶性物质在胶束溶液中的溶解度可显著增加并形成透明胶体溶液,称为增溶。起增溶作用的表面活性剂称增溶剂。被增溶的物质称为增溶质。,表面活性剂能够增溶,一般认为是由于表面活性剂在水中形成胶束的结果。,(四)表面活性剂的增溶作用,.,50,三,影响增溶的因素:1药物的性质:同系物药物的分子量越大,增溶量越小2加入顺序一般先将增溶剂于难溶性药物混合,最好使之完全溶解,然后再加水稀释,则能很好溶解,否则增溶效果不好。,.,51,3增溶剂的用量增溶剂的用量对增溶作用很重要。用量不足,起不到增溶作用,或在贮存、稀释时发生沉淀;而用量太多,既浪费,又可产生毒副作用,药物进到胶团也影响其吸收。在温度一定时,加入适量的增溶剂,可得澄清溶液,稀释后仍为澄清。如配比不当,则溶液会变为混浊或稀释时出现混浊。可通过实验来确定增溶剂的用量。,.,52,乳化,乳化是一种液体以极微小液滴均匀地分散在互不相溶的另一种液体中的作用。乳化是液-液界面现象,两种不相溶的液体,如油与水,在容器中分成两层,密度小的油在上层,密度大的水在下层HLB3-8,W/0,HLB8-18,O/W,.,53,促进液体在固体表面铺展或渗透的作用叫润湿剂作用,能起润湿作用的表面活性剂叫润湿剂。润湿剂最适HLB值通常为79。常用的润湿剂有聚山梨酯类、聚氧乙烯脂肪醇醚类、聚氧乙烯蓖麻油类、磷脂类、伯洛沙姆。,(二)润湿剂,起泡剂指可产生泡沫的表面活性剂,一般具有较强的亲水性和较高HLB值,在溶液中可降低溶液的表面张力而使泡沫稳定。,(三)起泡剂和消泡剂,在产生稳定泡沫的情况下,加入一些HLB值为13的亲油性较强的表面活性剂,其可使泡沫破坏,这种表面活性剂称消泡剂。,(四)去污剂去污剂或洗涤剂是指用于除去污垢的表面活性剂,HLB值一般为1316。常用的有油酸钠和其他脂肪酸的钠皂、钾皂、十二烷基硫酸钠或烷基磺酸钠等阴离子性表面活性剂。去污机理:包括对污物表面的润湿、分散、乳化或增溶、起泡等多种过程。,(五)消毒剂和杀菌剂,大多数阳离子表面活性剂和两性离子表面活性剂都可用作消毒剂,少数阴离子表面活性剂也有类似作用,如甲酚皂,甲酚磺酸钠等。,.,57,本章作业,1、名词解释:表面活性剂、HLB值、昙点、临界胶束浓度。2、表面活性剂分子结构有何特点?分哪几类并举例?3、表面活性剂在药剂中有哪些应用?举例说明。4、表面活性剂有哪些生物学性质?,.,58,单选题,2.属于非离子型表面活性剂(),A.肥皂类B.高级脂肪醇硫酸酯类C.脂肪族磺酸化物D.聚山梨酯类E.卵磷脂,D,.,59,单选题,3.吐温80使难溶性药物的溶解度增加,其作用是(),A.增溶B.润湿C.乳化D.助溶E.分散,A,.,60,A.季铵盐类B.司盘类C.硫酸化物D.吐温类E.伯洛沙姆,4.常作静脉注射乳剂的乳化剂是(),E,.,61,配伍题,A.司盘20B.十二烷基苯磺酸钠C.苯扎溴铵D.卵磷脂E.吐温80,脱水山梨醇月桂酸酯()聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯()两性离子型表面活性剂()阳离子型表面活性剂()阴离子型表面活性剂(),A,E,D,B,C,.,62,配伍题,A.Krafft点B.CMCC.昙点D.HLBE.杀菌、消毒剂,5.使含有聚氧乙烯结构的非离子型表面活性剂溶解度降低,溶液出现混浊的温度为()6表示表面活性剂分子中

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