《含硫及含磷化合物》PPT课件.ppt

2020/5/28,OrganicChemistry,含硫及含磷有机化合物,硫醇、硫酚、硫醚及二硫化合物的化学性质（P243-244）作业：2、3、6,2020/5/28,OrganicChemistry,含硫及含磷有机化合物,一、硫、磷原子的成键特点,由于硫、磷的原子半径较大，成键时使用3S、3P轨道和碳原子成键，成键的键能比C-C键的键能弱，也比C-O、C-N低。,在含硫、磷的有机化合物中，硫磷原子一般都以SP3杂化轨道成键，有时也以SP3d或SP3d2,结构决定性能,2020/5/28,OrganicChemistry,二、含硫有机化合物,（一）、命名,1、与醇醚相应的有机硫化物,2020/5/28,OrganicChemistry,2、氧化硫醇、硫醚形成的有机化合物,2020/5/28,OrganicChemistry,(二）、常见有机含硫化合物的制备,1、硫醇、硫酚A、硫醇：,2020/5/28,OrganicChemistry,以硫脲为原料：,2020/5/28,OrganicChemistry,B、硫酚的制备,2020/5/28,OrganicChemistry,2、硫醚的制备,环状硫醚,2020/5/28,OrganicChemistry,3、亚砜和砜的制备,硫醚用适当的氧化剂氧化，可制备亚砜和砜：,2020/5/28,OrganicChemistry,通过格氏试剂和亚磺酸酯制备亚砜：,芳砜可用磺酰氯和芳烃的傅克反应制备,4、硫醚的烷基化制备锍盐,2020/5/28,OrganicChemistry,（三）、有机含硫化合物的性质,1、硫醇和硫酚（1）、物理性质：低级硫醇是具有特殊气味的气体,（2）、化学性质：A、酸性：硫醇和硫酚的酸性比相应的醇和酚强，如醇不与NaOH反应而硫醇可以，与NaOH反应相应的酚也溶于Na2CO3B、与重金属形成硫醇盐,2020/5/28,OrganicChemistry,铅汞中毒的原理就是它们和酶上的巯基反应使酶失活,解毒剂,（3）、硫醇的氧化,弱氧化剂：,强氧化剂,2020/5/28,OrganicChemistry,（4）、硫醇的亲核取代反应,制备硫醚的方法,（5）、与醛酮的反应,通常用丁二硫醇作为形成缩硫酮的试剂，在HgCl2的催化下，缩硫醇又可以水解成为原来的醛酮，有机合成上常用来保护羰基。,S,2020/5/28,OrganicChemistry,（二）、硫醚,1、物理性质：不溶于水，有刺鼻气味的液体,2、化学性质（1）、亲核反应、锍盐的形成,加热至250C又分解为原来的硫醚,（2）、氧化反应,弱氧化剂氧化为亚砜，强氧化剂氧化为砜,2020/5/28,OrganicChemistry,（三）、亚砜和砜得理化性质,结构：SP3杂化和d-P键的形成，亚砜分子中两个烃基不同时就具有手性,性质和用途：1、良好的非质子强极性溶剂2、温和的氧化剂，可被还原基还原为硫醚,2020/5/28,OrganicChemistry,三、有机硫试剂在有机合成中的应用（一）、兰尼镍脱硫反应1、硫醚的还原,用于合成烷烃,2020/5/28,OrganicChemistry,2、缩硫醇的还原,羰基还原为亚甲基的方法,（二）、含硫负碳离子在有机合成中的应用,硫醚、亚砜、砜、锍盐等都可以在强碱作用下形成负碳离子，在有机合成中有着广泛的应用,2020/5/28,OrganicChemistry,1、烷基化（以苯甲硫醚为例）,2020/5/28,OrganicChemistry,二甲亚砜：,2020/5/28,OrganicChemistry,二甲亚砜和酯反应是合成甲基酮的好方法,酮亚砜,2020/5/28,OrganicChemistry,2、反极性方法的应用（合成酮）,2020/5/28,OrganicChemistry,例题：由甲醛合成环丁酮,2020/5/28,OrganicChemistry,3、硫叶立德的反应,在低温下与醛酮反应生成环氧化合物,2020/5/28,OrganicChemistry,四、含磷有机化合物,（一）、分类与命名：,2020/5/28,OrganicChemistry,2020/5/28,OrganicChemistry,（三）、膦及季磷盐,1、制备,（1）、格氏试剂反应,2020/5/28,OrganicChemistry,（2）、傅-克反应,2、膦的氧化反应,2020/5/28,OrganicChemistry,3、形成季磷盐的反应,2020/5/28,OrganicChemistry,4、Wittig试剂及反应,和硫叶立德类似有两种表示形式：,