江苏省南京三中（六中校区）2020届高三化学考前复习《有机化学专题》教学案

江苏省南京三中（六中校区）2020届高三化学考前【知识与方法归纳】一、有机化学知识点归纳1三类物质中氢的活泼性比较Na（置换）NaOH（中和）Na2CO3NaHCO3C2H5OHH2C6H5OHH2C6H5ONaNaHCO3 CH3COOHH2CH3COONaCO2CO22常见试剂的常见反应（1）溴单质 只能是液溴： 与饱和碳原子上氢的取代反应（光照或加热）与苯环上氢的取代反应（催化剂） 可以是溴水（或溴的四氯化碳溶液）： 不饱和烃（烯烃或炔烃）的加成反应酚类物质中苯环上的取代反应含醛基物质的氧化反应（2）NaOH NaOH水溶液： 卤代烃的取代反应（1 mol与苯环直接相连的卤原子水解需2 mol NaOH）酯的水解反应（1 mol 酚酯消耗2 mol NaOH）与羧酸或酚羟基的中和反应蛋白质或多肽的水解 NaOH醇溶液：卤代烃的消去反应（3）新制Cu(OH)2悬浊液： 与羧酸的反应含醛基物质的氧化反应（4）银氨溶液：含醛基物质的氧化反应（5）H2SO4： 作催化剂：苯的硝化或醇的消去反应；酯的水解反应反应物：苯的磺化反应强酸性：与CH3COONa加热蒸馏制CH3COOH（6）酸性高锰酸钾： 烯烃、炔烃等不饱和烃的氧化反应苯环侧链（与苯环相连的第一个碳上有氢）的氧化反应醇的氧化反应含醛基物质的氧化反应（7）FeCl3：含酚羟基物质的显色反应（8）HNO3： 苯的硝化反应（苯与浓硫酸、浓硝酸的混酸反应）遇蛋白质显黄色（蛋白质分子中含苯环）与甘油、纤维素等的酯化反应3反应条件和反应试剂对有机反应的影响（1）反应条件（催化剂时苯环上取代）（2）温度不同2CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3H2O （2）溶剂影响CH3-CH2BrNaOHCH3CH2OHNaBr CH3CH2BrNaOHCH2CH2NaBrH2O（3）试剂浓度影响CH3COOHCH3CH2OHCH3COOCH2CH3H2OCH3COOCH2CH3H2OCH3COOHCH3CH2OH（3）溶液酸碱性影响ROHHXRXH2O RXH2OROHHXCH3COOCH2CH3H2OCH3COOHCH3CH2OHCH3COOCH2CH3NaOHCH3COONaCH3CH2OH4官能团间的演变5有机中常见的分离和提纯（1）除杂（括号内为杂质） C2H6（C2H4、C2H2）：溴水，洗气（或依次通过酸性高锰酸钾溶液、NaOH溶液，洗气） C6H6（C6H5CH3）：酸性高锰酸钾溶液、NaOH溶液，分液C2H5OH（H2O）： 加新制生石灰，蒸馏C6H6（C6H5OH）： NaOH溶液，分液（或直接蒸馏） CH3COOC2H5（CH3COOH、C2H5OH）：饱和碳酸钠溶液，分液C2H5OH（CH3COOH）：NaOH，蒸馏（2）分离 C6H6、C6H5OH：NaOH溶液，分液，上层液体为苯；然后在下层液体中通过量的CO2，分液，下层液体为苯酚（或蒸馏收集不同温度下的馏分） C2H5OH、CH3COOH：NaOH，蒸馏收集C2H5OH；然后在残留物中加硫酸，蒸馏得CH3COOH。6、有机化学常考的一些概念手性碳原子同分异构体同系物氨基酸、蛋白质二、有机化学解题方法1、掌握有机化学特点（1）试题提供一种新的物质，具有比较复杂的结构，往往是多官能团的复合体，以考查官能团的性质以及同系物、同分异构体的知识等。（2）以新药品新材料的合成为情景，引入一些新信息，根据有机物的衍变关系确定分子式，分析反应类型，书写反应的化学方程式、同分异构体等，考查学生分析解决问题的能力。（3）试题给出部分结构和性质，或者部分数据，推导有机物的分子式和结构式等。（4）也可能有无机与有机简单的联合试题。（5）应注意有机化学实验的考查。2、掌握高考有机化学的解题方法（1）同分异构体掌握同分异构体中的限制条件与官能团的关系-羧基-酚羟基-醛基或甲酸酯-邻位碳上无氢一个碳上连有四种不同的基团对称结构苯环上的取代基一般处于对位【真题模拟题训练】1.（2020年江苏省高考题）敌草胺是一种除草剂。它的合成路线如下：回答下列问题：（1）在空气中久置，A由无色转变为棕色，其原因是 。（2）C分子中有2个含氧官能团，分别为 和 填官能团名称）。（3）写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式： 。 能与金属钠反应放出H2；是萘（）的衍生物，且取代基都在同一个苯环上；可发生水解反应，其中一种水解产物能发生银镜反应，另一种水解产物分子中有5种不 同化学环境的氧。（4）若C不经提纯，产物敌草胺中将混有少量副产物E（分子式为C23H18O3），E是一种酯。E的结构简式为 。（5）已知：，写出以苯酚和乙醇为原料制备的合成路线流程图（无机试剂任用）。合成路线流程图例如下：【参考答案与解析】解析:(1) 考查酚羟基的性质。酚羟基在空气中易被氧气氧化，空气中久置，A由无色转变为棕色。（2）羟基 醚键（3）能与金属钠反应放出H2 推出含有羟基或羧基；可发生水解反应，其中一种水解产物能发生银镜反应，该物质可能为甲酸酯；含有；根据C的结构式中含有的氧原子可知，该物质一定有羟基和酯的结构。根据碳原子数的关系知，该物质中还存在一个CH2。水解产物中有5种环境不同的氢原子，进行碎片拼接可知C的同分异构体为（4）若C不经提纯，C还可以继续与B酚钠反应生成酯。结合E的分子式为C23H18O3可知E为参考答案：（1）A被空气中的O2氧化（2）羟基 醚键（3）【典型错误与矫正】 (1)酚羟基的性质未知。学生常见的错误回答是酚被氧化。没有回答被空气中的具体物质氧气氧化，泛泛的答被氧化在高考中不得分。官能团“醚键”的名称写错，许多人写成醚基。（2）有限制条件的同分异构体书写，对于限制条件学生不能正确地反映出对应的官能团或碎片。该部分可以对照本专题中知识归纳部分，进行训练。另外同分异构体解答中要注意有关官能团位置变换的问题训练。（3）有机合成典型错误是将化合物先变成酯，酯进行氯代后再与酚钠反应。出现这样的错误是由于没有理解题示信息，只有羧酸能发生这样的氯代反应。另外对于如下有机合成的反应条件提醒学生注意掌握：醇变成醛用铜做催化剂氧气氧化，醇消去和卤代烃消去的条件不同，酯化反应用浓硫酸加热。2.（2020年南通市通州区模拟）4-硫醚基喹唑啉类化合物是一种具有应用前景的抑菌药物，其合成路线如下：已知： (1)A中含氧官能团的名称是 ；EF的应类型为 。(2) C的一种同分异构体X，X是苯的衍生物，苯环上有四个取代基，其中3个为甲氧基(-OCH3)，在苯环上的位置与C相同，每摩X最多能与2 mol NaOH反应。X的结构简式为 。(3)写出CD的化学方程式 。(4)物质G的结构简式为 。(5)利用题给相关信息，以甲苯、HCONH2为原料，合成。合成过程中无机试剂任选；合成路线流程图示例为：提示：； ；【参考答案与解析】解析：本题以4-硫醚基喹唑啉类化合物合成为背景考查有机化合物官能团的名称、反应类型、有机物的同分异构体、化学方程式的书写及有机合成原理的理解。（1）A中含氧官能团有两类，分别是羟基、羧基。E为 .EF再Sn/HCl的条件下被还原，硝基变成了氨基，属于还原反应。（2）物质C的一种同分异构体X。3个甲氧基不发生变化。每摩X最多能与2 mol NaOH反应说明X属于酯类，而且是酚酯。满足条件的同分异构体为（3）发生硝化反应。（4）物质G的结构式推断根据物质F和H的结构和题示的信息推断。 红色画圈部分与HCONH2反应生成G。POCl3作用是在物质G的基础上连接一个Cl原子生成化合物H。（5）对于合成。将可以拆分为和HCONH2。结合Sn/HCl条件可以得出。可有甲苯制得。参考答案：（1）羟基、羧基 还原 （2）（3）（4）（5）【典型错误与矫正】 （1）官能团的名称中强调“苯环”不是官能团。（2）第（1）题中E到F的反应类型为还原反应，学生易解答成取代反应。在二轮专题复习后学生对于加成反应、取代反应、消去反应掌握的比较好。但对于有机化学的氧化还原反应遗忘的比较多，建议复习时以此题为引申复习氧化还原反应、加聚反应、缩聚反应等。 （3）第（2）同分异构体的书写，学生容易出错。关键对于C物质最多能与2 mol NaOH反应的信息理解不透彻，不能反映出该同分异构体属于酯的结构。 3.（2020届苏中三市）常见氨基酸中唯一不属于氨基酸的是脯氨酸。它的合成路线如下：化合物A的名称（用系统命名法命名）是 ；反应的类型为 。写出一种不含手性碳原子的常见氨基酸的结构简式： 。反应BC可看作两步进行，其中间产物的分子式为C5H7O3N，且结构中含有五元环状结构。写出由B反应生成中间产物的化学方程式 。合成路线中设计反应、的目的是 。已知：RNO2RNH2，写出以甲苯和乙醇为原料制备的合成路线流程图（无机试剂任选）。合成路线流程图示例如下：【参考答案与解析】解析：（1）命名为2氨基戊二酸或-氨基戊二酸。反应的类型为取代（或酯化）反应。（2）考查了有机化合物手性碳的概念。一个碳原子上连接四个不同的原子或原子团称为手性碳原子。常见的氨基酸为（3）反应BC可看作两步进行，其中间产物的分子式为C5H7O3N，且结构中含有五元环状结构。五氯酚与中间产物C5H7O3N生成盐，结合结构可以得出中间产物的结构简式为。(4) 合成路线中设计反应是五氯酚与脯氨酸反应，步骤生成的产物脱去五氯酚。步骤的目的是提纯脯氨酸（5）化合物合成路线分析可以采用逆合成法分析。根据信息将目标物拆分成和。结合所学的化学知识和RNO2RNH2信息，可以推导到，推导到甲苯。CH3COOCH2CH3结合所学的化学知识可以推导到乙醇。参考答案：2氨基戊二酸 取代（或酯化）反应提纯脯氨酸【典型错误与矫正】 （1）本题错误率高的是第一题有机物命名，需要重新复习掌握含有官能团的简单的有机物的命名。规则：选择含官能团在内的最长碳链做主链，离官能团最近端开始编号、命名。（2）-氨基酸的概念遗忘，需加强该方面的复习。复习课本需要掌握如下四种氨基酸：甘氨酸、丙氨酸、苯丙氨酸、谷氨酸的结构。有机合成的路经利用拆解法基本能够掌握，主要还是在反应条件的表达上，注意对烯、卤代烃、醇、醛、酸、酯之间反应条件的复习。4、斑螯素能抑制肝癌的发展，去掉斑螯素中的两个甲基制得的化合物去甲基斑螯素仍具有相应的疗效，其合成路线如下：A H （去甲基斑螯素）已知： 2HCHO+NaOH CH3OH+HCOONa (Diels-Alder 反应)当每个1,3-丁二烯分子与一分子氯气发生加成反应时，有两种产物： CH2ClCH=CHCH2Cl；CH2ClCHClCH=CH2。 请回答下列问题：（3）去甲基斑螯素与X互为同分异构体。X能与FeCl3溶液发生显色反应,能与Na2CO3溶液反应生成气体，且其核磁共振氢谱有4个吸收峰。写出满足上述条件的X的一种结构简式 。（4）结合题中有关信息，写出由制备丁烯二酸酐的合成路线流程图（无机试剂任选）。合成路线流程图示例如下：【参考答案与解析】解析：该题学生得分率高的空被省去，留下两个错误率较高的空。X能与FeCl3溶液发生显色反应,能与Na2CO3溶液反应生成气体，反映出X具有酚羟基与羧基。核磁共振氢谱有4个吸收峰，说明有四种类型的氢原子。（3）的结构简式为 （4）根据合成目标物与反应物对比，结合提示信息，可能存在1、4加成。推理可以得出这样的信息。向前、向后推理题目的合成就一目了然了。参考答案：（3）（4）【典型错误与矫正】（3）同分异构体的书写中X能与FeCl3溶液发生显色反应,能与Na2CO3溶液反应生成气体，学生能正确反应出X具有酚羟基与羧基官能团。核磁共振氢谱有4个吸收峰，学生不能较好的得出四种类型的氢原子的结构，不能反映出物质的正确结构。在已有的碳架上移动官能团计算同分异构体学生能力也比较欠缺，可以有针对性训练。（4）有机合成学生不能理解整体信息表达的含义，不能应用信息，该种题的解题能力需要长期训练。5（2020年南京市二模）吡洛芬（Pirprofen）是一种用于治疗风湿病和风湿性关节炎等的药物。它的一种合成路线如下：ABNaOHHClEFDC已知：（易被氧化）回答下列问题：（1）AB反应类型为 。从整个合成路线看，步骤AB的目的为 。（2）DE步骤中，Na2CO3的作用是 。（3）A在一定条件下可生成G（）。写出同时满足下列条件的G的同分异构体的结构简式 。 属于芳香族化合物；是一种氨基酸；分子中有6种不同化学环境的氢。（4）EF步骤中，若HCl过量，则生成物的化学式为 。菲那西汀（5）菲那西汀（结构简式如右图所示）是一种解热药。写出以苯酚钠、CH3CH2OH和(CH3CO)2O为原料制备菲那西汀的合成路线流程图（无机试剂任用）。【参考答案与解析】（1）取代 保护NH2不被Cl2氧化（2）除去生成的H