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高中化学碱金属复习中应注意的小问题 碱金属是“典型的金属”,其代表金属钠及其化合物过氧化钠、碳酸氢钠、碳酸钠和氢氧化钠等在无机化学中占有重要地位,长年来都是高考中的热点。涉及的主要内容有:Na(或K)与H2O、与盐溶液反应的情况;过氧化物的代表Na2O2与水、与CO2反应时,反应式、得失电子的数目(及其他氧化还原问题)、反应前后的体积变化(即V)等;酸式盐的代表NaHCO3和强碱弱酸盐的代表Na2CO3其性质的异同、转化、提纯及混合物的计算等;重要的强碱NaOH及其相关的鉴别、提纯、干燥、离子共存和离子反应式等。一. 碱金属单质 1. 碱金属单质的密度():Li、Na、K均小于1,渐变的总趋势为由小到大但,如:碱金属易与O2、H2O、CO2等发生反应,故保存时要隔绝空气且干燥的环境中。实验室中少量Na、K等常保存在煤油中,而Li的密度,则其要保存在液体石蜡中。 2. 随着核电荷数递增,碱金属元素的金属性渐强,故它们分别与X2(卤素)、O2、S、H2O等反应时,反应越来越易,现象则越来越剧烈。如:Na与H2O反应时,小烧杯可以不加玻璃片(也可以加之)而K与H2O时,小烧杯上要加盖玻璃片。 3. 碱金属有很强的金属活动性,故自然界中无其单质,它们以化合态存在,如:Na2CO3、Na2SO4、NaNO3等。 4. Na与H2O(或酸)反应实质上是Na与其中反应,如:钠与盐酸反应可直接写出而不是和,Na还可以和有机物醇、苯酚等发生反应。 5. 钠与盐溶液的反应,氢后金属的相应阳离子的氧化性强于,但其反应速率远小于Na与的反应速率,故Na先与溶剂H2O反应,中间产物NaOH再与溶质盐反应。若为铝盐溶液,还要注意的量的问题因少,则得,若多,则得NaAlO2。 6. 碱金属跟H2在一定条件下发生反应时,可以得到相应的碱金属氢化物,如:NaH(氢化钠)高考中曾涉及过。碱金属的氢化物均为离子化合物,如:LiH、NaH、KH 电子式:、,其中氢显-1价,氢原子得而以阴离子的形式存在。和Li+具有相同的电子层结构,自然离子半径:。二. 碱金属的氧化物 1. 碱金属元素与O2反应,因条件各异可得到多种类型氧化物。如:Na与O2,当在有限的O2中生成氧化钠;当Na2O暴露在空气中,可继续氧化为过氧化钠(或Na在O2中燃烧)(或),上述情况也说明稳定性,;过氧化钠在一定条件下,还可能转化为超氧化钠NaO2。碱金属的这些氧化物均为离子化合物,如有电子式:、,过氧化物中氧原子之间为非极性共价键。 2. 过氧化物如:Na2O2中氧的化合价为-1,而氧无正价最高为零,最低为-2,-1价位居其中,既可以升高也可以降低,既可以失电子表现还原性也可以得电子表现氧化性,还可在一定条件下发生歧化反应。但Na2O2以显示氧化性为主,有:(1);(2)Na2O2与则被氧化为进而转化为Fe(OH)3沉淀。同理,Na2O2分别与、,均可将对方氧化。 (3)过氧化钠若遇品红溶液,因其具强氧化性,漂白性,可使品红溶液褪色。另外,Na2O为碱酐,而Na2O2、NaO2等不是碱性氧化物。三. 碳酸氢钠、碳酸钠、氢氧化钠 1. 这里主要涉及:CO2(或H2CO3)、等相互作用的关系问题,其中既含定性问题也有定量关系,这些问题可简化之,由碳酸的两级电离入手复习之、理解之。碳酸为二元弱酸(弱电解质),其电离方程式为: 一级:H2CO3 二级: 正向移动 若移动一步得,若移动两步得,例如:向NaOH溶液中通入CO2时,若则有,若则有若则有两步离子反应,为和,产物既有NaHCO3也有Na2CO3。这类问题常涉及定量计算,可依关系式、C或守恒等来解决问题。 逆向移动 由出发移动一步得,若移动两步得。例如:向Na2CO3溶液中逐滴加稀HCl,且边滴边振荡,开始时无气体放出,反应为(即逆向移动一步)继续滴加才可能观察到有无色气体放出,反应为(即逆向移动第二步),这里关系到HCl的适量与过量的问题,酸量不同逆向移动步数不同,产物不同,现象自然也不同。 中间向两边移动 由出发,若遇则正向移动一步,得。反应式为;若遇则逆向移动一步,得。反应式为,例如:NaHCO3与酸或碱均可反应,也就是说在溶液中与或均不可能大量共存。 两端相遇移向中间 即由CO2(或H2CO3)和相遇时,产物自然为中间的。反应式为也就是说H2CO3正向移动一步而逆向移动一步。例如向饱和Na2CO3溶液中通入CO2(g),现象为溶液浑浊,产物为NaHCO3,因为相同条件下的溶解度Na2CO3NaHCO3。再例如:实验室制取CO2,常混有HCl和H2O。若要除杂只能选用NaHCO3而不能选用Na2CO3,因为HCl+NaHCO3NaCl+H2O+CO2进而干燥即可,若选Na2CO3(正盐)除杂时,HCl为杂质则量少,反应为和,主体物CO2大量流失故不可取。如一例典故所说:用一澡盆给小孩洗澡,洗毕排污水时省却一道极重要程序,将小孩和污水一起抛弃一样,错误而荒唐。 2. 氢氧化钠 (1)NaOH(s)是常用的干燥剂,但不能干燥酸性气体,它是碱石灰的主要成分之一。 (2)玻璃中的主要成分是SiO2,它能与NaOH反应,这是不能用玻璃塞试剂瓶盛放NaOH(aq)的原因(Na2SiO3是粘结剂)。实验室熔化NaOH时也不宜使用瓷坩埚而要使用铁坩埚。 (3)NaOH具腐蚀性和易潮解,用托盘天平称量时不能放在纸片上,更不可直接用托盘称量,而应用干燥小烧杯来称量(或用称量瓶)。 (4)制法: a. 电解饱和食盐水 b. 苛化法 四. 钾肥 土壤里钾的含量不能满足作物生长的需要,常要施用钾肥。由于钾盐均易溶于水,故易被作物吸收,均为速效肥料,但施用时

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