高中化学 专题七 物质的制备与合成 课题2 阿司匹林的合成测试 苏教版选修6（通用）

5月29日 卤代烃在有机合成中的应用高考频度： 难易程度：典例在线有下列合成路线：ABC（1）上述过程属于加成反应的有_(填序号)。（2）反应的化学方程式为_。（3）反应为_反应，化学方程式为_。【参考答案】（1）（2）+2NaOH2NaBr+2H2O+（3）取代(或水解) +2NaOH2NaBr+【试题解析】环己烯与溴的四氯化碳溶液发生加成反应，生成1，2-二溴环己烷；1，2-二溴环己烷在氢氧化钠醇溶液中加热，发生消去反应，可生成环己炔，也可以生成1，3-环己二烯()，根据题给合成路线中的第步反应及生成物可知，此处生成物应是1，3-环己二烯；1，3-环己二烯再与溴发生共轭二烯烃的1，4-加成反应，得生成物；根据卤代烃在氢氧化钠水溶液中发生水解反应生成醇的性质，由可得到，通过加氢得最终产物。解题必备在有机合成中，卤代烃具有重要的桥梁作用，它与其他物质的转化关系如图所示：在有机合成时，常常是先引入卤原子，再将其转化为其他官能团。（1）引入卤素原子的方法加成法a引入一个卤素原子：CH2=CH2+HBrCH3CH2Br+HClCH2=CHClb引入多个卤素原子：CH2=CH2+Br2CH2BrCH2Br+2Br2CHBr2CHBr2取代法CH3CH3+Cl2CH3CH2Cl+HCl(生成物不唯一，一般不用此法)CH2=CHCH3+Cl2CH2=CHCH2Cl+HCl+Cl2+HCl+Cl2HCl+(或)+Cl2HCl+一般情况下，光照时发生苯环侧链上的取代反应，有Fe粉作催化剂时发生苯环上的取代反应。（2）将卤素原子转化为其他官能团的方法水解反应引入OH。例如：aCH3CH2OH制CH2OHCH2OH，其合成思路为CH3CH2OHCH2CH2。bCH3CH2CH2Br制CH3CHOHCH2OH，其合成思路为CH3CH2CH2BrCH3CHCH2。消去反应引入CC或。例如：a制，其合成思路为。bCH2=CH2制，其合成思路为CH2=CH2CH2BrCH2Br。学霸推荐1AG都是有机化合物，它们的转化关系如图所示。请回答下列问题：（1）已知6.0 g化合物E完全燃烧生成8.8 g CO2和3.6 g H2O；E的蒸气与氢气的相对密度为30，则E的分子式为_。（2）A为一取代芳烃，B中含有一个甲基。由B生成C的化学方程式为_。（3）由B生成D、由C生成D的反应条件分别是_、_。（4）由A生成B、由D生成G的反应类型分别是_、_。参考答案1（1）C2H4O2 （2）+NaOH（3）氢氧化钠醇溶液、加热 浓硫酸、一定温度(加热) （4）取代反应加成反应【解析】（1）Mr(E)=302=60，n(CO2)=0.2 mol，n(H2O)=0.2 mol，E中含氧原子的物质的量为n(O)=0.2 mol，即n(C)n(H)n(O)=0.2 mol 0.4 mol0.2 mol=121，最简式为CH2O，设E的分子式为(CH2O)n，则30n=60，n=2，E的分子式为C2H4O2。（2）依题意知，A为乙苯，B的结构简式为，根据反应条件可推知，B生成C发生卤代烃的水解反应。（3）由B生成D发生的是卤代烃的消去反应，条件是氢氧化钠醇溶液、加热。由C生成D发生的是醇的消去反应，条件是浓硫酸、一定温度(加热)，对应的物质分别为(C)，(D)。（4）根据反应条件及试剂可判断，由A生成B发生的是取代反应，由D生成G发生的是加成反应。狮子座乙醚在十二星座中，狮子座是最具有领导与支配能力的星座。狮子座的人乐观、宽宏大量、光明磊落、不拘小节、心胸开阔。乙醚极易挥发，这代表了狮子座的人热情、具有太阳般的活力。不过偶尔，狮子座也会有顽固、暴躁的一面，就像乙醚一样易燃易爆，脾气大。但是乙醚燃烧后生成二氧化碳和水，无害，同样，狮子们发完脾气后，情绪得到了释放，不会记仇。5月30日 有机物分子中基团之间相互影响的规律高考频度： 难易程度：典例在线下列有关甲苯的实验事实中，能说明侧链对苯环的性质有影响的是A甲苯与浓硝酸发生取代反应生成三硝基甲苯B甲苯能使KMnO4酸性溶液褪色C甲苯燃烧时火焰明亮且带有浓烈的黑烟D1 mol甲苯最多能与3 mol氢气发生加成反应【参考答案】A【试题解析】在甲苯中，由于侧链对苯环的影响，使苯环上与甲基相连的碳原子的邻、对位上的氢原子的活动性增强，所以发生硝化反应时，能得到2，4，6-三硝基甲苯，而通常苯与浓硝酸反应时只生成一硝基取代产物；C、D两项表现的是苯环的性质；B项说明苯环对侧链有影响。解题必备有机物分子中常存在由于基团与基团之间的相互影响，而使原来官能团的性质发生改变的现象。1苯环对所连基团性质的影响(与烷基比较)（1）CH4和都不能被酸性高锰酸钾溶液氧化，而可以被酸性高锰酸钾溶液氧化。这是因为中苯环对CH3的影响，使CH3变得活泼。（2）显弱酸性，能与NaOH溶液反应，而CH3CH2OH显中性，不能与NaOH溶液反应。这是因为中苯环对OH的影响，使苯酚的羟基在水溶液中能够电离出氢离子，显示酸性。（3）常压下，CH3CH2Cl在碱性条件下可以发生水解反应，而必须在高温、加压并有催化剂存在的条件下才能发生碱性水解。这是因为中苯环对Cl的影响，使中的CCl键更加牢固，不易发生反应。2苯环上所连基团对苯环上的取代反应的影响（1）R(烷基)、OH、NH2等都可以使苯环活化。如甲苯、苯酚比苯更容易与浓硝酸发生取代反应，且邻、对位的氢原子均可同时被取代；苯与液溴在催化剂存在的条件下，发生反应生成一元取代物，而苯酚与饱和溴水在常温下即可发生反应生成2，4，6-三溴苯酚。（2）X(卤素原子)、CHO、NO2、COOH等可使苯环钝化，不易发生取代反应。3不同原子或基团对某一原子或基团的不同影响常见物质电离出H+由难到易的顺序为C2H5OH、H2O、C6H5OH、H2CO3、CH3COOH。4较为复杂的基团中，简单基团间的相互影响（1）由于的影响，使得COOH中OH键的极性增强，在水中可部分电离出H+而表现出酸性，COOH中的OH 已经没有醇羟基的性质，不能被HBr中的Br取代。（2）由于OH的影响，使得COOH中不能与H2 发生加成反应。但CH3CHO、CH3COCH3中的均能与H2发生加成反应。学霸推荐1甲苯是由苯环和甲基结合而成的，甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色，这是因为A烷烃能使酸性高锰酸钾溶液褪色B苯环能使酸性高锰酸钾溶液褪色C苯环使甲基的活性增强D甲基使苯环的活性增强2为了探究乙酸、碳酸和硅酸的酸性强弱，有人设计如图所示装置，通过一次实验达到目的。（1）锥形瓶内装有某种可溶性正盐固体（该正盐是题给某种酸的正盐），此固体为_，分液漏斗中所盛试剂是_。（2）装置B中所盛试剂的名称是_，作用是_。（3）装置C中出现的现象是_。（4）由实验可知三种酸的酸性强弱为_（用化学式表示）。参考答案1C【解析】有机化合物分子中的基团之间存在着相互影响，会使有机化合物表现出一些特殊的性质。甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色就是由于苯环的影响使甲基的活性增强，使之能够被酸性高锰酸钾溶液氧化成羧基。2（1）碳酸钠乙酸（2）饱和NaHCO3溶液除去CO2中的CH3COOH蒸气（3）有白色浑浊产生（4）CH3COOHH2CO3H2SiO3【解析】CH3COOH与Na2CO3反应生成CO2，可以证明酸性：CH3COOHH2CO3；由于CH3COOH具有挥发性，挥发出的CH3COOH蒸气对CO2与Na2SiO3的反应有干扰作用，所以应先用饱和NaHCO3溶液除去混在CO2中的CH3COOH蒸气；CO2与Na2SiO3溶液反应生成H2SiO3沉淀（溶液变浑浊），可以证明酸性：H2CO3H2SiO3。5月31日 蛋白质的结构与性质高考频度： 难易程度：典例在线下列关于蛋白质的叙述中，不正确的是 A向蛋白质溶液中加入饱和硫酸铵溶液，蛋白质析出，再加蒸馏水，蛋白质又会溶解 B蛋白质溶液里的蛋白质能透过半透膜C误食硫酸钡不会使人中毒 D浓硝酸溅在皮肤上使皮肤呈黄色，是由于浓硝酸和蛋白质发生了颜色反应【参考答案】B【试题解析】饱和硫酸铵溶液使蛋白质发生盐析，此过程是可逆的；蛋白质溶液是胶体，蛋白质粒子的直径大于半透膜的孔径，不能透过半透膜；误食重金属盐会中毒，硫酸钡虽然是重金属盐，但其在人体内不会产生钡离子，所以不会使人中毒；含有苯环的蛋白质与浓硝酸作用能发生颜色反应。解题必备解蛋白质性质类题的注意事项1蛋白质的主要性质：两性、能水解、可盐析、易变性、能发生颜色反应等。2注意盐析是一个可逆过程，发生盐析后的蛋白质仍具有生理活性，而变性是不可逆过程，变性后的蛋白质已失去原有的生理活性。学霸推荐1下列说法正确的是A磨豆浆的大豆富含蛋白质，豆浆煮沸后蛋白质变成了氨基酸B蛋白质水解的最终产物是多肽C福尔马林可作食品的保鲜剂D纤维素、蛋白质都属于高分子化合物2重金属盐能使人体中毒，这是由于它使人体内的蛋白质A发生了水解作用B发生了盐析作用C发生了变性作用D发生了分解作用参考答案1D【解析】豆浆煮沸后蛋白质发生了变性，但不会发生分解，A说法错误；蛋白质水解的最终产物是氨基酸，B说法错误；福尔马林可作防腐剂，它本身有毒，故不能作食品的保鲜剂，C说法错误。2C【解析】重金属盐可使人体内的蛋白质发生变性而使人体中毒。6月1日 淀粉和纤维素高考频度： 难易程度：典例在线有关纤维素的说法错误的是A纤维素是一种天然高分子化合物B纤维素是一种多糖，能够水解生成葡萄糖C人体内含有能够促使纤维素水解的酶，纤维素在人体内能够被消化吸收D纤维素是白色、无嗅、无味的纤维状物质【参考答案】C【试题解析】人体内不含有能够促使纤维素水解的酶，纤维素在人体内不能够被消化吸收，C项错误。解题必备淀粉纤维素分子式(C6H10O5)n(C6H10O5)nn值大小大更大结构特点无CHO无CHO有OH水解最终产物葡萄糖葡萄糖性质差别溶液遇碘变蓝色可发生酯化反应是否为纯净物否否是否互为同分异构体否学霸推荐1下列有关糖类的说法中，正确的是在糖类中有高分子化合物，也有小分子化合物有甜味的物质不一定是糖，糖类也不一定都有甜味糖类分子组成不一定都符合通式Cn(H2O)m，符合Cn(H2O)m的物质不一定都是糖类能发生银镜反应的糖类，结构中不一定都有醛基淀粉、纤维素有相同的分子通式(C6H10O5)n，但它们不是同分异构体淀粉、纤维素都属于混合物淀粉与纤维素通式相同，蔗糖与麦芽糖分子式相同，但单糖的分子式不完全相同ABCD全部参考答案1D【解析】单糖、低聚糖属于小分子化合物，多糖属于高分子化合物；糖精等有甜味，但不属于糖类，淀粉、纤维素是糖类，但没有甜味；鼠李糖分子式是C6H12O5，不符合Cn(H2O)m的通式，甲醛(HCHO)、乙酸(CH3COOH)的分子式符合Cn(H2O)m的通式，但不是糖类；果糖能发生银镜反应，但结构中没有醛基；淀粉、纤维素没有固定的分子式，所以它们不是同分异构体，也不属于纯净物；核糖、脱氧核糖等单糖的分子式与葡萄糖、果糖的分子式不相同。6月2日 常见有机物的分离方法高考频度： 难易程度：典例在线实验室制备苯乙酮的化学方程式为+。制备过程中还会发生CH3COOH+AlCl3CH3COOAlCl2+HCl等副反应。主要实验装置如图所示：主要实验步骤：()合成在三颈烧瓶中加入20 g无水氯化铝和30 mL无水苯。为避免反应液升温过快，边搅拌边慢慢滴加6 mL乙酸酐和10 mL无水苯的混合液，控制滴加速率，使反应液缓缓进入三颈烧瓶中。滴加完毕后加热回流1 h。()分离与提纯边搅拌边慢慢滴加一定量浓盐酸与冰水混合液，分离得到有机层；水层用苯萃取，分液；将所得有机层合并，洗涤、干燥、蒸去苯，得到苯乙酮粗产品；蒸馏粗产品得到苯乙酮。回答下列问题：（1）仪器a的名称为_；装置b的作用为_。（2）合成过程中要求无水操作，理由是_。（3）若将乙酸酐和苯的混合液一次性倒入三颈烧瓶中，可能导致_ (填字母)。A反应太剧烈B液体太多搅不动 C反应变缓慢 D副产物增多（4）分离与提纯操作中的目的是_。该操作中_ (填“能”或“不能”)改用乙醇萃取，原因是_。（5）分液漏斗使用前须_并洗净备用。分离上下层液体时，应先_，然后打开活塞放出下层液体，上层液体从上口倒出。（6）粗产品蒸馏提纯时，下列装置中温度计位置正确的是_ (填字母)，可能会导致收集到的产品中混有低沸点杂质的装置是_。【参考答案】（1）干燥管 吸收HCl气体（2）防止氯化铝水解、防止乙酸酐与水反应生成CH3COOH(只答氯化铝水解或乙酸酐与水反应也可)（3）AD（4）把溶解在水中的苯乙酮提取出来以减少损失 不能 乙醇能与水以任意比例互溶（5）检漏 打开上口玻璃塞(或使玻璃塞上的凹槽对准漏斗口颈上的小孔)（6）C AB【试题解析】（2）由主反应的化学方程式可知，CH3COOH与苯不能生成苯乙酮，若有水存在，乙酸酐会与水反应生成CH3COOH，从而不能生成苯乙酮；催化剂氯化铝遇水也会水解，降低催化能力。（3）由信息“为避免反应液升温过快，边搅拌边慢慢滴加6 mL乙酸酐和10 mL无水苯的混合液”知，反应放热，应选A项；温度较高时副反应增多，这是有机反应的常识，所以D项也符合题意。（6）在蒸馏时，温度计水银球应位于支管口处(即C项所示)，这样测量的是蒸馏出的气体的温度；越靠下离溶液越近，也就是离热源越近，气体的温度越高，所以当水银球位于支管下部时，蒸馏出的产品中会含有具有较低沸点的杂质。同理，D项蒸馏出的产品中会含有具有较高沸点的杂质。解题必备根据有机物的水溶性、互溶性以及酸碱性等，可选择出不同的分离方法，达到分离和提纯的目的。在进行分离操作时，通常根据有机物的沸点不同进行蒸馏或分馏；根据物质的溶解性不同，采用萃取、结晶或过滤的方法；有时，也可以采用水洗法、酸洗法或碱洗法来进行提纯操作。常见的分离方法如下：混合物(括号内为杂质)试剂分离方法主要仪器苯(苯甲酸)NaOH溶液分液分液漏斗苯(苯酚)NaOH溶液分液分液漏斗乙酸乙酯(乙酸)饱和Na2CO3溶液分液分液漏斗溴苯(溴)NaOH溶液分液分液漏斗硝基苯(混酸)H2O、NaOH溶液分液分液漏斗苯(乙苯)酸性KMnO4溶液、NaOH溶液分液分液漏斗乙醇(水)CaO蒸馏蒸馏烧瓶、冷凝管乙醛(乙酸)NaOH溶液蒸馏蒸馏烧瓶、冷凝管乙酸乙酯(少量水)无水MgSO4或无水Na2SO4过滤漏斗、烧杯苯酚(苯甲酸)NaHCO3溶液分液分液漏斗、烧杯肥皂(甘油)NaCl盐析漏斗、烧杯淀粉(纯碱)H2O渗析半透膜、烧杯乙烷(乙烯)溴水洗气洗气瓶学霸推荐1醇脱水是合成烯烃的常用方法，实验室合成环己烯的反应和实验装置如图所示。+H2O可能用到的有关数据如下：相对分子质量密度/(gcm3)沸点/溶解性环己醇1000.961 8161微溶于水环己烯820.810 283难溶于水合成反应：在a中加入20 g环己醇和2小片碎瓷片，冷却搅动下慢慢加入1 mL 浓硫酸。b中通入冷却水后，开始缓慢加热a，控制馏出物的温度不超过90 。分离提纯：反应粗产物倒入分液漏斗中，分别用少量5%碳酸钠溶液和水洗涤，分离后加入无水氯化钙颗粒，静置一段时间后弃去氯化钙。最终通过蒸馏得到纯净环己烯10 g。回答下列问题：（1）装置b的名称是_。（2）加入碎瓷片的作用是_；如果加热一段时间后发现忘记加瓷片，应该采取的正确操作是_ (填正确答案标号)。A立即补加B冷却后补加C不需补加D重新配料（3）分液漏斗在使用前须清洗干净并_；在本实验分离过程中，产物应该从分液漏斗的_ (填“上口倒出”或“下口放出”)。（4）分离提纯过程中加入无水氯化钙的目的是_。（5）在环己烯粗产物蒸馏过程中，不可能用到的仪器有_ (填正确答案标号)。A圆底烧瓶B温度计C吸滤瓶D球形冷凝管E接收器参考答案1（1）直形冷凝管（2）防止暴沸 B（3）检漏 上口倒出（4）干燥（5）CD【解析】（1）装置b为直形冷凝管。（2）碎瓷片的存在可防止在加热过程中产生暴沸现象；补加碎瓷片需要待已加热的试液冷却后再加入。（3）由于分液漏斗有活塞开关，故使用前需要检查是否漏液；分液过程中，由于环己烯的密度比水的小，故应该从分液漏斗的上口倒出。（4）无水CaCl2用于吸收产物中少量的水等。（5）观察题目提供的实验装置图知蒸馏过程中不可能用到吸滤瓶及球形冷凝管。为何不能喝长时间加热的水水中含有微量的硝酸盐，长时间加热时，硝酸盐的浓度会不断增加，而硝酸盐长时间加热后会分解为亚硝酸盐，亚硝酸盐能使人体中的血红蛋白变性，使其不能与氧气结合，造成人体缺氧，还会使人的血压降低，严重时可引起虚脱。另外，我们饮用的自来水是经氯化消毒灭菌处理过的，氯处理的过程中可分离出多种有害物质，其中含有氯仿。卤化烃能致癌，当温度达到90 时，卤化烃的含量由原来的每公斤53 g上升到177 g，超过国家饮用水卫生标准的两倍。6月3日 高分子化合物易错点高考频度： 难易程度：典例在线下列对合成材料的认识不正确的是A高分子链之间靠分子间作用力结合，分子间作用力弱，因此高分子材料的强度较小B的单体是HOCH2CH2OH和C聚乙烯是由乙烯加聚生成的纯净物D高分子材料可分为天然高分子材料和合成高分子材料两大类【参考答案】AC【试题解析】对高分子化合物的性质认识不清易造成错选。高分子材料的强度一般较大；对于高分子化合物来说，尽管其相对分子质量很大，却没有一个确定的值，只有一个范围，它们是混合物；高分子材料可分为天然高分子材料和合成高分子材料两大类。解题必备误区一 误认为高分子化合物是纯净物高分子化合物虽然能用化学式来表示，但其化学式中的n是不确定的，故高分子化合物属于混合物。误区二 高分子化合物的反应方程式书写错误对结构比较复杂的高分子化合物，在书写其参与反应的化学方程式时，由于未考虑到支链的个数也是n个，从而出现错误。学霸推荐1与反应可以合成导电高分子化合物PPV（）。下列说法正确的是APPV是聚苯乙炔B该反应为缩聚反应CPPV与聚苯乙烯的最小结构单元组成相同D反应方程式为+2HI参考答案1B 【解析】A根据物质的分子结构可知该物质不是聚苯乙炔，错误；B该反应除产生高分子化合物外，还有小分子生成，属于缩聚反应，正确；CPPV与聚苯乙烯的重复单元不相同，错误；D反应方程式应为。6月4日 有机化学中的重要反应类型高考频度： 难易程度：典例在线甲、乙、丙、丁四种有机物的结构简式及常见的反应类型如下： 甲 乙 丙 丁加成反应 取代反应 氧化反应 消去反应银镜反应 与新制的Cu(OH)2反应 酯化反应下列对它们能发生的反应类型的判断中正确的是A甲：B乙：C丙：D丁：【参考答案】B【试题解析】根据官能团的性质判断。解题必备1取代反应（1）定义：有机化合物分子里的某些原子或原子团被其他原子或原子团所代替的反应。（2）类型卤代反应：有机物分子里的某些原子或原子团被卤素原子(X，X=F，Cl，Br，I)所代替的反应。aCH4+Cl2CH3Cl+HClb+Br2+HBrc+3Br2+3HBrdCH3CH2OH+HBrCH3CH2Br+H2O硝化反应：有机物分子里的某些原子或原子团被硝基(NO2)所代替的反应。a+HNO3+H2Ob+3HNO3+3H2Oc+3HNO3+3H2O磺化反应：有机物分子里的某些原子或原子团被磺酸基(SO3H)所代替的反应。+HOSO3H+H2O酯化反应：醇和羧酸或无机含氧酸反应生成酯和水的反应。aCH3CH2OH+CH3COOHCH3COOCH2CH3+H2ObHONO2+CH3OHCH3ONO2+H2O水解反应：有机物分子里的某些原子或原子团被水分子里的H原子或OH所代替的反应。能发生水解反应的有机物有卤代烃、酯、油脂、二糖、多糖、蛋白质等。aCH3CH2Br+NaOHCH3CH2OH+NaBrbCH3COOCH2CH3+H2OCH3COOH+CH3CH2OH(用碱作催化剂则生成羧酸盐)c其他：如油脂、二糖(如蔗糖、麦芽糖)、多糖(如淀粉、纤维素)、二肽、多肽、蛋白质等都能水解。醇分子间的脱水反应CH3CH2OH+HOCH2CH3CH3CH2OCH2CH3(乙醚)+H2O2加成反应（1）定义：有机化合物分子里的不饱和碳原子跟其他原子或原子团直接结合生成新物质的反应。能发生加成反应的官能团有碳碳双键、碳碳三键、苯环、羰基(醛、酮)等。注意：羧酸和酯中的碳氧双键一般不能发生加成反应。羰基不能与卤素(X2)、卤化氢(HX)发生加成反应。共轭二烯烃有两种不同的加成方式。（2）类型烯烃和炔烃的加成反应aCH2=CH2+H2CH3CH3bCH2=CH2+Br2CH2BrCH2Brc+HClCH2=CHCldCH2=CH2+HOHCH3CH2OH注意：其他含有碳碳双键、碳碳三键的有机物，比如油脂等，也能发生类似的加成反应。除了X2外，烯烃、炔烃等与其他试剂发生加成反应一般都要有合适的催化剂、一定的温度和适当的压强。苯环的加成反应a+3H2b+3H2c+5H2注意：苯环一般不与X2、HX、H2O发生加成反应。醛、酮的加成反应aCH3CHO+H2CH3CH2OHb+H2注意：其他含有碳氧双键的有机物，如葡萄糖、果糖等，也能与H2发生加成反应，但要注意酯类、羧酸分子中的碳氧双键不能与H2发生加成反应。碳氧双键不与HX、X2等发生加成反应。3消去反应（1）定义：有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如H2