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电化学知识归纳王金洪电化学是中学化学的重要组成部分,也是高考化学的热点。其高考知识点包括电极反应的书写、电极产物的判断、电解前后溶液的pH变化、电解质溶液的恢复、根据电极产物的量的大小推断物质的相对原子质量、有关电化学的综合实验题等。一、原电池和电解池的区别凡是能自发进行氧化还原反应的就是原电池,不能自发进行氧化还原反应的就是电解池。多池连接时,有外接电源的是电解池;无外接电源,含有最活泼金属的就是原电池。原电池的电极名称分别称为负极(通常为活泼金属)和正极,而电解池的电极名称分别为阴极和阳极。原电池中发生氧化反应的是负极,而电解池中发生氧化反应的是阳极。反之,原电池的正极发生还原反应,电解池的阴极发生还原反应。电解池的阳极与电源的正极相连,电解池的阴极与电源的负极相连。原电池中,阴离子向负极移动,阳离子向正极移动;在电解池中,阳离子向阴极移动,阴离子向阳极移动。二、电极反应规律原电池中的反应是自发进行的,反应规律符合我们平时学习时得出的各种规律,如金属活动性顺序,氧化剂的氧化性强弱顺序等。电解池中电极上发生的反应先后顺序不同,阴极上的放电顺序:金属活动性顺序的逆顺序。阳极上的放电顺序:活泼金属无氧酸根离子含氧酸根离子(活泼金属)。三、原电池的分类及电极反应式的书写1. 仅有一电极材料参与反应例1. (1)铜、锌作为电极,电解质溶液为溶液。(2)铁、石墨作为电极,电解质溶液为溶液。解:(1)正极反应:负极反应:(2)正极反应:负极反应:2. 两电极材料均参与反应(1)电解质溶液为酸性介质例2. 实验室用铅蓄电池作为电源,电解饱和食盐水制氯气,已知铅蓄电池放电时起原电池作用,充电时起电解池作用,总的方程式如下:写出放电时的电极反应式。答案:正极反应:负极反应:(2)电解质溶液为碱性介质例3. 爱迪生碱性蓄电池充电和放电时发生的反应为:写出放电时电极反应方程式。答案:正极反应:负极反应:3. 电极材料本身均不参与反应例4. 飞船上使用的氢氧燃料电池的两个电极均由多孔性碳制成。通入的气体由空隙中逸出,并在电极表面放电,总反应式为:,试写出电解质溶液为KOH溶液的电极反应。答案:正极反应:负极反应:四、用惰性电极电解酸、碱、盐水溶液的一般规律1. 电解电解质(1)无氧酸(HF酸除外)溶液电解,溶液浓度减小,pH增大。例如:HCl溶液。电极反应式:阳极:阴极:恢复原浓度的方法:加HCl气体(2)不活泼金属的无氧酸盐溶液电解,溶液浓度减小,pH减小。例如:溶液。电极反应式:阳极:阴极:恢复原浓度的方法:加固体。2. 电解水:含氧酸、强碱、活泼金属的含氧酸盐溶液电解,溶液浓度一般增大,pH分别是减小增大、不变。例如:溶液。电极反应式:阳极:阴极:恢复原浓度的方法:加水。3. 放氢生碱型:活泼金属的无氧酸盐溶液电解,盐的阴离子和离子放电,pH增大。例如:溶液。电极反应式:阳极:阴极:总反应式:恢复原浓度的方法:加HCl气体。4. 放氧生酸型:不活泼金属的含氧酸盐溶液电解,盐的阳离子和离子放电,pH减小。例如:溶液。电极反应式:阳极:阴极:总反应式:恢复原浓度的方法:加CuO固体。五、有关电解计算的归类1. pH的计算(1)电解过程中实际消耗的是水,电解质浓度的变化,引起pH变化。(2)电解过程中,水电离出的或只有一种被电解消耗,水的电离平衡被破坏,引起pH变化。放电,解题思路:某已知量求出消耗的量。由知溶液中积累等量的放电。解题思路:某已知量求出消耗的量。由知溶液中积累等量的例1. 用惰性电极电解100 mL饱和食盐水,一段时间后,在阴极得到112 mL (标准状况),此时电解质溶液(体积变化忽略不计)的pH为_。A. 13 B. 12 C. 8 D. 1答案:A2. 离子浓度的计算例2. 用惰性电极电解溶液,在电路中通过0.5 mol电子后,调换正负极继续电解,电路中又通过了1 mol电子,此时溶液中为_ (假设体积不变)。A. 1.5 B. 0.75 C.
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