解决化学平衡问题的两种方法

解决化学平衡问题的两种方法化学平衡研究的对象是可逆反应，所以一旦反应开始，体系中反应物和生成物的浓度均不能为零。因此，在研究化学平衡问题时，我们常采用极端假设和过程假设的方法。这两种方法对于等效平衡的问题研究尤为实用。所谓等效平衡是指：对于在两个不同容器中发生的同一可逆反应，如果体系中各组分的百分含量均相等，则称这两个容器中的平衡状态为等效平衡状态。下面分别说明两种假设分析方法的用法。一、恒温、恒容时等效平衡1、对于aA(g)+bB(g)mC(g)+nD(g) (a+b不等于m+n)的反应，若在此条件下达到等效平衡状态，我们称之为 “完全等效平衡”。如对于2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g)，在下列三个恒温、恒容容器中按起始物质的量发生上述反应：平衡后的结果（以三体系中的SO2为例）为n(SO2)相同；C(SO2)相同；SO2%相同。例1若取amol SO2、bmolO2 、cmol SO3置于上述容器中，保持温度和容积与上述相同，达平衡后与上述结果等效，则a、b、c应满足的条件是 。解析根据相同条件下可逆反应里，无论从反应物开始还是从生成物开始，只要起始状态相当，达到的平衡就是等效平衡。上述反应中为完全等效平衡，采用极端假设法来分析，假设c mol SO3 全部反应掉，则体系中组分一定变为2molSO2和1molO2，则有a +c=2；2b+c=2。这种方法又叫“一边倒”。但这是应该注意，“一边倒”只是假设，而一旦反应开始，体系中反应物和生成物的浓度均不能为零，视为“不为零”。例2在一个密闭容器中发生如下反应：2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g)，反应过程某一时刻SO2、O2、SO3的浓度均为0.2molL-1，反应达到平衡时，可能的数据是A、C(SO2)=0.4molL-1 B、C(SO2)=C(SO3)=0.15molL-1C、C(SO2)=0.25molL-1 D、C(SO2)+C(SO3)=0.4molL-1解析根据题意反应不可能进行到底，所以A项错，而根据元素守恒，体系中的S元素为0.4mol，所以B项错，根据可逆反应的原理和元素守恒，答案选C、D。2、对于aA(g)+bB(g) mC(g)+nD(g) (a+b=m+n)的反应，若在恒温、恒容状态下达到平衡，只要求对应的物质比例相同即可，称之为“不完全等效平衡”。如对于I2(g) + H2(g) 2HI(g)，再三个恒温、恒容容器中发生上述反应：平衡后的结果（以体系中的HI为例）为HI%相同；n(HI)不同；C(HI)不同。那么，上述容器中的平衡状态为什么可以是等效平衡呢？我们就用过程假设法（放缩法）来研究：虽然要求是在恒温、恒容状态下进行反应，我们假设容器容积为V，而对于容器，我们先假设开始时其容积为2V，如图所示，将容器分割成两部分，则结果为三个体积均为V的容器中互为完全等效平衡；然后将容器的体积压缩到V，由于左右两端气体系数相等，所以过程中平衡不移动，两个容器中的HI%相等，则原来和容器中形成的为等效平衡。同理，容器和中也为等效平衡。例3若取amol I2、bmolH2 、cmol HI置于上述容器中，保持温度和容积与上述相同，达平衡后与上述结果等效，则a、b、c应满足的条件是 。解析运用极端假设Cmol HI完全反应掉，结果中的n(I2)：n(H2)=2：1则有（a + c/2)：(b + c/2)=2：1，得2a = 4b + c。二、恒温、恒压时等效平衡对于aA(g)+bB(g) mC(g)+nD(g)反应，无论(a+b)与(m+n)相等还是不相等，此类平衡问题的分析方法与恒温、恒容时等效平衡的第二种情况均类似（即为一种不完全等效平衡）。如2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g)，在恒温恒压时以下三个容器中反应，运用过程假设可分析得知，三容器中互为等效平衡（方法同恒温、恒容等效平衡的第二种情况），平衡后的结果（以体系中SO2为例）为：SO2%相同；C(SO2)相同； n(SO2)不同。 例4若取amol SO2、bmolO2 、cmol SO3置于上述容器中，保持温度和压强与上述相同，达平衡后与上述结果等效，则a、b、c应满足的条件是 。解析运用极端假设法，c mol SO3 全部反应掉，则体系中组分一定变为SO2和O2，只要其二者物质的量之比符合上述2：1即可，即(a+c)：(b+c/2)=2：1，则有a=2b（与SO3的物质的量无关）。另外，过程假设还应用于判断平衡移动的方向上。例5某温度下，密闭容器中发生反应aX(g) bY(g) + cZ(g)，达到平衡后，保持温度不变，将容器的容积压缩到原来容积的一半，当达到新平衡时，物质Y和Z的浓度均为原来的1.8倍。则下列叙述正确的是A、可逆反应的化学方程式的系数：a b + cB、压缩容器容积时，v正增大，v逆减小。C、达到新平衡时，物质X的转化率减小D、达到新平衡时，混合物中的Z的质量分数增大解析容积压缩到原来的一半，如果平衡不移动（此为过程假设），则Y、Z的浓度变为原来的2倍，新平衡时，Y、Z的浓度为原来的1.8倍，说明平衡向左移动，即aN B、NM C、M=N D、无法比较3、在一体积恒定的容器中充入2molA和1molB发生反应2A(g)+B(g) xC(g)，达到平衡时，C的体积分数为w%；若维持容积和温度不变，按起始物质的量A：0.6mol，B：0.3mol，C：1.4mol冲入容器，达到平衡后，C的体积分数为w%，则x的值为 。4、反应aA(g)+bB(g) cC(