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文档简介

1,一、四种典型晶体的比较,二、晶体结构内容的相互关系,三、晶体类型的判断,四、物质熔沸点与晶体类型的关系,晶体结构复习,五、晶体密度计算,六、金属晶体空间利用率的计算,七、几何因素对离子晶体结构的影响,2,一、四类晶体的比较,CO2I2,易溶于非极性溶剂,非导体,很弱,很软,分子间力,非极性分子,AgCu金属及合金,HClNH3,金刚石SiC,NaClMgO,实例,不溶性,易溶于极性溶剂,不溶性,易溶于极性溶剂,溶解性,良导体,固态、液态不导电,水溶液导电,非导体,熔融态及其水溶液导电,导电导热性,有延展性,弱,很脆,脆,机械性质,软,很硬,硬,硬度,低,很高,高,熔、沸点,金属键,分子间力氢键,共价键,离子键,微粒间结合力,原子、阳离子、自由电子,极性分子,原子,阴、阳离子,构成微粒,金属晶体,分子晶体,原子晶体,离子晶体,晶体类型,很低,较高(Hg例外),软、硬不一样,3,二、晶体结构内容的相互关系,密堆积原理,4,作用形式与空间排布堆积,1、无明确取向的作用(无方向、无次序,球密堆积)金属键金属晶体。分子间作用力(弱极性分子)分子晶体。2、有一定取向的作用离子键(无方向、有次序)离子晶体球堆积(离子半径制约下的密堆积倾向)。分子间作用力(强极性分子)分子晶体有一定作用取向。3、有明确取向的作用(非密堆积)共价键原子晶体键取向氢键分子晶体作用取向,5,图2,填充全部四面体空隙,6,离子晶体(NaCl),金属,氢键晶体(硼酸),共价键晶体(锑化銦),分子晶体(固态氩),混合键晶体(石墨),各种晶体类型示意图,7,2.依据组成晶体的粒子和粒子间的作用,3.依据晶体的物理性质判断:,熔沸点、导电性、硬度、机械性能,1.依据物质的组成判断:元素种类,三、晶体类型的判断,8,1、常温下的状态:熔点:固体液体沸点:液体气体2、若晶体类型不同,一般情况下:原子晶体离子晶体分子晶体,3、若晶体类型相同:构成晶体微粒间的作用越大,则熔沸点高。,四、物质熔沸点与晶体类型的关系,9,离子晶体:比较离子键的强弱。结构相似时,离子半径越小,离子电荷越高,晶格能越大,离子键就越强,熔点就越高。如熔点:MgONaCl金属晶体:比较金属键的强弱。金属离子半径越小,离子电荷越高,金属键就越强,熔沸点就越高。合金的熔沸点比它的各成分金属的熔点低。如:Li、Na、Rb、Cs、Fr,其熔沸点逐渐降低。,10,原子晶体:比较共价键的强弱。结构相似时,原子半径越小,共价键键长越短,键能越大,熔点越高。如熔点:金刚石碳化硅晶体硅。分子晶体:A、存在氢键时,熔沸点反常的高,HFHCl,NH3PH3,H2OH2TeH2SeH2SB、不含氢键时,比较范德华力大小。相对分子质量越大,分子间作用力就越强,熔沸点就越高。HIHBrHClC、在烷烃的同分异构体中,一般来说,支链数越多,熔沸点越低。如沸点:正戊烷异戊烷新戊烷;D、芳香烃及其衍生物苯环上的同分异构体一般按照“邻位间位对位”的顺序依次降低。,11,1、下列物质中,化学式能准确表示该物质分子组成的是A.NH4ClB.SiO2C.P4D.Na2SO4,2、关于晶体的下列说法正确的是()A在晶体中只要有阴离子就一定有阳离子B在晶体中只要有阳离子就一定有阴离子C原子晶体的熔点一定比金属晶体的高D分子晶体的熔点一定比金属晶体的低,A,12,3、HgCl2的稀溶液可用做手术刀的消毒剂,已知HgCl2的熔点是277,熔融状态的HgCl2不能导电,且稀溶液有弱的导电能力,则下列叙述中正确的是()A、HgCl2属于共价化合物B、HgCl2属于离子化合物C、HgCl2属于非电解质D、HgCl2属于弱电解质,AD,4、有关晶体的叙述中正确的是()A、在二氧化硅晶体中,由硅氧原子构成的最小环中共有8个原子B、在12克金刚石中含CC键的数目为4NAC、干冰晶体熔化只需要克服分子间作用力D、金属晶体是由金属原子直接构成的,C,13,5、(08全国1)下列化合物,按其晶体的熔点由高到低排列正确的是()ASiO2、CsCl、CBr4、CF4BSiO2、CsCl、CF4、CBr4CCsCl、SiO2、CBr4、CF4DCF4、CBr4、CsCl、SiO2,A,14,五、晶体密度计算,晶体结构的基本重复单位是晶胞,只要将一个晶胞的结构剖析透彻,整个晶体结构也就掌握了。利用晶胞参数可计算晶胞体积(V),根据相对分子质量(M)、晶胞中分子数(Z)和Avogadro常数NA,可计算晶体的密度:,15,1、空间利用率:指构成晶体的微粒在整个晶体空间中所占有的体积百分比。球体积空间利用率=100%晶胞体积,六、金属晶体空间利用率的计算,(1)计算晶胞中的微粒数,(2)计算晶胞的体积,2、晶体中原子空间利用率的计算步骤:,16,(1)晶格边长a与原子半径r,边长为a,边长为a,斜边长为a,17,边长为a,斜边长为a4r,边长为a,晶格边长a与原子半径r,18,(2)晶格边长a与原子半径r,边长为a,对角边长为a=4r,斜边长为a,19,20,(一)简单立方:,21,(二)体心立方(A2-钾型):,1个晶胞所含微粒数:81/8+1=2,22,23,(三)面心立方(A1-铜型):,属于1个晶胞微粒数为:81/8+61/2=4,24,面心,25,(四)六方(A3-锌型):,属于1个晶胞微粒数为:81/8+11=2,26,在镁型堆积中取出六方晶胞,平行六面体的底是平行四边形,各边长a=2r,则平行四边形的面积,先求S,27,再求h,平行六面体的高:,28,29,素材,30,面心立方最密堆积,堆积方式小结,简单立方堆积,体心立方密堆积,六方最密堆积,面心立方,六方,体心立方,简单立方,74%,74%,68%,52,12,12,8,6,Cu、Ag、Au,Mg、Zn、Ti,Na、K、Fe,Po,31,在离子晶体中,常见的有四种结构类型:,NaCl型CsCl型ZnS型CaF2型,岩盐氯化铯闪锌矿萤石,七、几何因素对离子晶体结构的影响,32,不稳定,a)同号阴离子相切,异号离子相离。,b)同号离子相离,异号离子相切。,稳定,33,c)同号阴离子相切,异号离子相切。,介稳状态,34,r+/r与配位数,从六配位的介稳状态出发,探讨半径比与配位数之间的关系。,1、NaCl型:下图所示,六配位的介稳状态的中间一层的俯视图。ADBC是正方形。,35,此时,为介稳状态,如见前面的图。,AC=BC=2r,ABC是等腰直角三角形,AB2=AC2+BC2,AB=2r+2r,36,如果r+再大些:则出现右图(b)种情况,即离子同号相离,异号相切的稳定状态。,结论:时,配位数为6,能够存在。,37,2、CsCl型,理想CsCl型晶体的离子堆积,从八配位的介稳状态出发,探讨半径比与配位数之间的关系。,38,若设,AC=BD=1,则有:,AB=CD=,阳离子与阴离子的半径比为:,且AD=BC=,39,当r+继续增加,达到并超过时,即阳离子周围可容纳更多阴离子时,为8配位。,结论为0.4140.732,6配位NaCl型晶体结构。,若r+变小,当则出现a)种情况,如右图。阴离子相切阴离子阳离子相离的不稳定状态。配位数将变成4。,40,3、ZnS型,41,42,0.2250.4144:4Zn

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