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.,1,.,2,.,3,结构可控,.,4,.,5,.,6,.,7,.,8,(只能自由基和配位聚合),(只能配位聚合),.,9,.,10,.,11,共聚后体系残留双键供硫化交联,.,12,.,13,.,14,.,15,.,16,eg:SnCl4引发异丁烯聚合时,聚合速率随共引发剂酸,的强度增加而增大,起顺序如下:,氯化氢醋酸硝基乙烷苯酚水甲醇丙酮,引发剂和共引发剂有一最佳比例,这样可以获得最大聚合速率和最高分子量。共引发剂过少,活性不足;过多,则将终止反应。,水过量聚合度低的原因:,(合适浓度10-3mg/L),.,17,自由基聚合为慢引发,因为Ei=105125KJ/mol,快,难,快,.,18,.,19,.,20,CM=0.10.001比自由基的CM大23个量级,.,21,.,22,.,23,.,24,.,25,.,26,.,27,.,28,如果向单体转移终止为主:,Rtr,M=ktrHM+(CR)-M,Ri=kiH+(CR)-M=KkiCRHM,HM+(CR)-=KkiCRH/ktr,.,29,自终止,=Kp/Kt,.,30,kp,Rtr,M=ktrHM+(CR)-M,Rp=kpHM+(CR)-M,.,31,温度对链转移情况的影响:,向单体转移为主分子量高,向单体溶剂为主分子量低,.,32,.,33,(醚、酮、酯等),.,34,.,35,K=Aexp(-E/RT),(讨
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