第八章-卤代烃PPT课件

第八章卤代烃,1,.,第一节卤代烃概述,一、分类及异构,1.分类,伯卤代烃,仲卤代烃,叔卤代烃,RCH2X,R2CHX,R3CX,2.异构,（1）碳架异构,（2）卤原子位置异构,（3）旋光异构体,（4）卤代烯烃中还存在顺反异构,2,.,第一节卤代烃概述,二、命名,选主链,选包括卤碳（以及不饱和键）在内的最长碳链为主链，以卤素为取代基,编号,a.无不饱和键时，按烷烃或脂环烃系统命名编号,3,.,CH3CHCH2CCHCH3,Cl|,Cl|,|Cl,|CH3,2甲基3,3,5三氯己烷,第一节卤代烃概述,4,.,|Br,(Z)-3-丁基-4-溴-2-戊烯,CH3CH2CH2CH2,CC,H,CH3CH,CH3,b.存在不饱和键时，使不饱和键位号最小,第一节卤代烃概述,5,.,第一节卤代烃概述,c.若卤素连在芳环侧链上，将芳环和卤素作为取代基,CH3CHCHCHCH3,|Cl,|Br,|,2-苯基-4-氯-3-溴戊烷,6,.,一、亲核取代反应,Nu-+RX,RNu+X-,+,-,7,.,RX,Na-CN,H-NH2,Na-OH,Na-OR,Ag-ONO2,H-NHR,H-NR2,+,ROH,R-CN,R-OR,R-ONO2+AgX,R-NH2,R-NHR,R-NR2,H2O,醇,亲核试剂,H2O,RCOOH,鉴别,合成不对称醚,一、亲核取代反应,8,.,思考：,一、亲核取代反应,9,.,思考：,BrCH2CH2CH2CH2NH2,-,+,H|N,一、亲核取代反应,10,.,注：X直接与或苯环相连不发生亲核取代,一、亲核取代反应,11,.,注：X直接与或苯环相连不发生亲核取代,一、亲核取代反应,12,.,|Cl,CH2OH,H2O,一、亲核取代反应,思考：,13,.,二、消除反应,消除反应()：从一个有机分子中脱去一个简单分子（如HX、H2O、NH3等）的反应,RCH=CH2,CH3CH=CHCH3,|Br,+CH3CH2CH=CH2,81%,19%,14,.,二、消除反应,札依采夫规则：卤代烷脱HX反应中，H主要脱自相邻含氢较少的C,越瘦越抽条,15,.,思考：,二、消除反应,16,.,思考：,二、消除反应,17,.,三、与金属反应,格氏试剂:,RX+Mg,RMgX,无水乙醚,1.格氏试剂,A.卤代烃与金属反应成格氏试剂,烃基卤化镁,18,.,B.格氏试剂的性质：,(1)与活泼H反应,三、与金属反应,格氏试剂,活泼氢,19,.,RMgX+HY,RH+,Mg,X,Y,活泼H是格氏试剂的克星,三、与金属反应,HY:,H2O、ROH、HX、NH3、NH2R、H2S、HCCH等）,20,.,RMgX+RX,RR+MgX2,(2)易发生亲核反应：,-,+,重要的亲核试剂,与RX、RCHO、RCOR反应,a)与卤代烃反应,三、与金属反应,21,.,XMg-R,R-R,RX,Na-CN,H-NH2,Na-OH,Na-OR,Ag-ONO2,H-NHR,H-NR2,+,ROH,R-CN,R-OR,R-ONO2+AgX,R-NH2,R-NHR,R-NR2,H2O,醇,亲核试剂,H2O,RCOOH,鉴别,合成不对称醚,三、与金属反应,合成长链烷烃,22,.,思考：,三、与金属反应,23,.,RMgX+O=C=O,RCOMgX,=,O,H2O,RCOH,=,O,-,+,b)与醛酮反应（第十章）,c)与CO2发生反应,碳链增长反应,三、与金属反应,24,.,思考：丙烯合成丁酸,三、与金属反应,25,.,2.武慈（Wurtz）反应,制备高级烷烃,+CH3CH2CH2Br,+Na,CH3CH2CH2Br,CH3(CH2)4CH3,三、与金属反应,26,.,第四节亲核取代反应历程,SN1,SN2,=kCH3BrOH-,=k(CH3)3CBr,27,.,一、双分子亲核取代反应,决速步骤：两分子参与反应SN2,28,.,特点:,(1)同步：旧键的断裂和新键的形成是同步的,一、双分子亲核取代反应,29,.,(2)亲核试剂若进攻不对称碳原子，则构型发生瓦尔登反转，瓦尔登反转是SN2反应的标志,Nu-,C,X,Nu,X-,一、双分子亲核取代反应,30,.,(R)-(-)-2-溴辛烷25D=-34.25纯度=100%,(S)-(-)-2-辛醇25D=-9.90纯度=100%,一、双分子亲核取代反应,31,.,影响SN2的因素：空间阻碍,一、双分子亲核取代反应,32,.,SN2历程的反应活性是：,影响SN2的因素：空间阻碍,一、双分子亲核取代反应,33,.,思考：,NaOH/H2O,SN2,OH-,C,Br,一、双分子亲核取代反应,34,.,二、单分子亲核取代反应,决速步骤：一分子参与反应SN1,35,.,二、单分子亲核取代反应,36,.,Nu-,C,X,+,Nu-,二、单分子亲核取代反应,37,.,二、单分子亲核取代反应,38,.,2.特点,（1）分步的，旧键断裂，新键形成,（2）中间体是碳正离子,（3）反应活性,R3CXR2CHXRCH2XCH3X,卤代甲烷和伯卤代烷-SN2历程叔卤代烷-SN1历程仲卤代烷-SN2，SN1历程,二、单分子亲核取代反应,39,.,按SN1历程进行反应时，中间体碳正离子越稳定则越容易形成。SN1活性是：,卤代甲烷和伯卤代烷-SN2历程叔卤代烷-SN1历程仲卤代烷-SN2，SN1历程,R3CXR2CHXRCH2XCH3X,二、单分子亲核取代反应,40,.,一、双分子消除反应（E2）,第五节消除反应历程,41,.,反式共平面消除：H和X在即将形成的烯烃平面的两侧,一、双分子消除反应（E2）,42,.,H,X,C,C,一、双分子消除反应（E2）,43,.,顺式共平面消除：H和X在即将形成的烯烃平面的同侧,一、双分子消除反应（E2）,44,.,一、双分子消除反应（E2）,Nu,Nu,+HNu+Br-,45,.,一、双分子消除反应（E2）,E2消除,(？),46,.,一、双分子消除反应（E2）,E2消除,47,.,二、单分子消除反应（E1）,48,.,三、影响消除产物和取代产物比例的因素,49,.,温度：升高温度有利于消除反应,碱性：在消除反应中，亲核试剂进攻的是，亲核试剂的碱性越强，碱的浓度越大，越有利于消去，消除产物的比例也就会越大。,溶剂：溶剂的极性强，有利于取代反应；相反，溶剂的极性弱，有利于消除反应。,三、影响消除产物和取代产物比例的因素,总结：高温、碱性强、极性弱有利于消除,50,.,1.乙烯基型卤代烃（RCH=CHX）,一、卤代烯烃,第六节卤代烯烃和卤代芳烃,51,.,2、烯丙基型卤代烯烃（RCH=CHCH2X）,一、卤代烯烃,第六节卤代烯烃和卤代芳烃,52,.,1、芳环卤代烃,二、芳香族卤代烃,第六节卤代烯烃和卤代芳烃,53,.,2、苯甲基型（苄基型）卤代烃,第六节卤代烯烃和卤代芳烃,二、芳香族卤代烃,54,.,卤代烃亲核取代反应活性：,烯丙基型卤代烯烃卤代烷烃乙烯基型卤代烯烃（苄基型卤代烃）（芳环卤代烃）,第六节卤代烯烃和卤代芳烃,55,.,练习：,56,.,练习：,57,.,练习,某烯烃A分子式为C6H12，具有旋光性（R构型）。加氢后生成相应的饱和烃B。A与HBr反应后生成C（C6H13Br），C也有旋光性。写出A、B、C的结构及各步反应式。,58,.,练习,59,.,练习,某溴代烃A(C5H11Br)与KOH的醇溶液作用时生成B(C5H10)。B氧化得到一分子羧酸C和一分子酮D。B与HBr作用得到A的异构体E。试推测A、B、C、D、E的结构。,C:CH3COOH,D:CH3COCH3,B是烯烃,